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氧化石墨烯产业投资
调研报告
2023年4月
一、氧化石墨烯介绍
氧化石墨烯(grapheneoxide)是石墨烯的氧化物,一般
用GO表示,其颜色为棕黄色,市面上常见的产品有粉末状、
片状以及溶液状的。
氧化石墨烯是石墨烯的衍生物,与石墨烯的结构大体相
同。只是在一层碳原子构成的二维空间无限延伸的基面上连
接有大量含氧基团,平面上含有-OH和C-O-C,而在其片层边
缘含有C=O和COOH。与石墨烯相比,氧化石墨烯有更加优
异的性能,其不仅具有良好的润湿性能和表面活性,而且能
被小分子或者聚合物插层后剥离,在改善材料的热学、电学、
力学等综合性能方面发挥着非常重要的作用。
二、氧化石墨烯制备工艺
氧化石墨烯只能通过氧化剥离石墨制得,将鳞片石墨加
入含有强氧化剂的高浓酸中氧化制得氧化石墨,然后剥离分
散即得到氧化石墨稀。目前,氧化石墨稀的制备工艺己经基
本成熟,可以简单地分为三个阶段:氧化、剥离和分散。在
氧化阶段,鳞片石墨被强氧化剂或电化学方法氧化,石墨层
片和边缘生成了很多含氧官能团(如羟基、羧基、环氧基、
羰基等),石墨的层间距增大,成为氧化石墨;然后氧化石墨
在超声搅拌或热解膨胀的作用下发生剥离,并分散在溶剂中
生成单层、双层或多层的氧化石墨稀分散液。
现在制备氧化石墨的方法主要有化学氧化法和电化学
氧化法。化学氧化法是使用强酸对石墨进行插层,采用强氧
化剂对石墨进行化学氧化,将多种含氧官能团嫁接到石墨上,
经过处理获得氧化石墨烯。电化学方法则是通过物理方法对
石墨烯进行剥离,而后进一步氧化。
三、氧化石墨烯供需现状分析
目前国内石墨烯年产能维持在3000吨左右,而需求量
仅为一百余吨,在储能、复合材料、导电、导热军工等方面
实现了应用了商业化的应用。石墨烯的应用市场还有着进一
步开发的空间。
石墨烯材料在全国范围内正呈现出蓬勃发展之势。目前
中国已经基本形成以长三角、珠三角和京津冀鲁区域为聚合
区,多地分布式发展的石墨烯产业格局。我国石墨烯行业相
关企业注册量于2019-2021年呈增长趋势,2021年企业注册
量为13665家,较前年上升了5830家。截止至9月23日,
2022年新增企业注册量为11668家。
据前瞻产业研究院预估,到2025年全球石墨烯原料市
场规模将超过20亿美元。从石墨烯原料的产品结构来看,石
墨烯主要包括氧化石墨烯、石墨烯纳米片(GNP)和其它产品,
而其它石墨烯产品包括碳化硅石墨烯、还原氧化石墨烯(RGO)
等,每一种类型都有不同的特点和用途。和其它石墨烯类型
相比,性质更加活泼的氧化石墨烯在全球石墨烯市场中成长
最快,占据着60%以上的市场份额。
四、氧化石墨烯衍生材料
4.1零维材料(石墨烯和氧化石墨烯的量子点及纳米胶囊结
构)
由于石墨烯量子点及氧化石墨烯量子点具有低毒性、生
物兼容性等特点,引起了大家的关注。潘东华课题组把氧化
石墨烯直接水热切割成蓝色荧光石墨烯量子点。陈潇课题组
等人报道了将纳米材料与氧化石墨烯溶液混合经过气溶胶
喷雾热解处理从而获得石墨烯包裹纳米颗粒的纳米袋状结
构。
4.2一维材料(石墨烯纤维)
利用微观的氧化石墨烯薄片或者石墨烯薄片构建成宏
观的石墨烯纤维是开辟石墨烯材料应用的重要研究方向,同
时具有极大的挑战。浙江大学高超教授课题组,利用超大氧
化石墨烯薄片制备了超强石墨烯纤维,并开展了一系列关于
石墨烯纤维的研究工作。目前各种不同功能的石墨烯聚合物
纤维、掺杂纤维等先后被合成,展现了石墨烯纤维的美好应
用前景。
4.3二维材料(石墨烯薄膜、石墨烯纸等)
微观的氧化石墨烯薄片组装成宏观的二维石墨烯薄膜
或者纸是石墨烯材料领域当中研究最早最广泛的。罗敏课题
组以剥离的氧化石墨烯溶液为原料采用抽滤法制备了柔性
的高机械强度的氧化石墨烯纸。2012年,安德烈▪海姆教授
课题组发现亚微米厚度的氧化石墨烯薄膜具有有趣的渗透
性质,即水分子可以快速地通过氧化石墨烯薄膜的纳米孔,
而其他的液体、蒸汽和气体分子都被截留。高超教授课题组
的湿纺工艺有望加快氧化石墨烯薄膜的规模化生产。
4.4三维材料(石墨烯水凝胶及气凝胶、泡沫材料等)
三维石墨烯材料内部具有立体交联的微孔、介孔和大孔
网络结构的自支撑孔隙结构,大大增加
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