第四章有机反应中间体精品课件课件.pptx

第四章有机反应活性中间体

(Reactiveintermediates);一.正碳离子(Carbocations)

（一）.正碳离子的结构

（二）.正碳离子的稳定性

（三）.正碳离子的生成

（四）.正碳离子的反应

;一.正碳离子(Carbocations);2.碳正离子的稳定性：

2.1电子效应;烯丙型正碳离子：;当共轭体系上连有取代基时，供电子基团使正碳离子

稳定性增加；吸电子基团使其稳定性减弱：;;;乙烯型正碳离子：;2.2空间效应：;2.3.溶剂效应：;3.正碳离子的生成：;2)对不饱和键的加成;3)由其它正离子转化而生成;常见的超酸与100％H2SO4的酸性比较;4.涉及碳正离子的反应;二、负碳离子(Carbanions);⑴一般认为碳负离子与饱和碳原子相连时，多以角锥构型存在，因角锥构型比平面构型稳定，这是因为在角锥构型中，孤对电子与三对成键电子之间的排斥作用最小。;⑵碳负离子如与邻近不饱和基团相连时（如:C=C）发生共轭作用，则碳负离子为平面构型。如：三苯甲基负离子即呈平面构型。;2影响碳负离子稳定性的因素：;①共轭效应;②诱导效应;??④杂化情况;3负碳离子的形成;4.负碳离子的反应;三、自由基;1、自由基的种类和结构;对于简单的碳自由基是平面构型，还是三角锥构型，或者是介于这两者类型之间，可以运用现代物理的测试方法如等来确定，通过ESR的测定，可以知道自由基中未配对的电子所处轨道的s成份。;顺磁共振谱证明桥头的自由基是锥型的。;3.自由基的稳定性;由于大的空间效应，可以阻止自由基的二聚作用,从而使自由基稳定。如2，4，6-三叔丁基苯氧基自由基比较稳定，空间效应起了很大作用。;;常用的引发剂：偶氮化合物和过氧化物。如偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化苯甲酰(BPO)、;次氯酸酯（RO—Cl)和亚硝酸酯(RO—NO)也容易发生光解产生烷氧自由基。;光解较之热解的优点：;常用氧化还原剂：Fe2＋/Fe3+、Cu+/Cu2+、Ti2+/Ti3+、Co3+/Co2+等。;常见的自由基稳定性次序如下：;经常不断地学习,你就什么都知道。你知道得越多,你就越有力量

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XX年XX月XX日