分析化学电位法和永停滴定法(新).pptVIP

第九章电位法和永停滴定法;电化学分析法分类：;原电池:电极反应可自发进行并向外输送电流，是

一种将化学能转变为电能的装置。

电解池:电极反应不能自发进行，必须外加电压方可

进行，是一种将电能转变为化学能的装置。;原电池的表示：

(-)Zn︱Zn2+(1mol/L)‖Cu2+(1mol/L)︱Cu(+);原电池电动势;液接电位：;可使用盐桥，减小或消除液接电位。;指示电极的类型：;（3）pM汞电极（第三类电极）;;;;3、银-氯化银电极

（silver-silverchlorideelectrode，SSE）;三、原电池电动势的测量;·;（一）PH玻璃电极;②水化胶层中的Na+与溶液中的

H+发生交换;18;10-4~10-5mm;玻璃膜内、外相界电位为：;PH玻璃电极膜电位的产生在于H+的交换和扩散。;（2）酸差和碱差;当a1=a2,膜电位应为O，但实际仍有几个至十几个mv,

这个电位称为不对称电位。这是因为制造工艺、机械或化学

腐蚀等原因，使玻璃电极内、外膜并不完全相同，K1≠K2，

a1/≠a2/。干玻璃电极的不对称电位较大且不稳定，使用前

必须在水中充分浸泡（至少24小时）;2.方法;3.注意事项;温度

?

t℃

;二、离子选择电极(ISE);2.响应机理;（二）离子选择性电极的分类;晶体膜电极（氟离子选择电极）;刚性基质电极（玻璃膜电极）;氨气敏电极;（三）离子选择电极的性能;检测下限：表明电极能够检测的待测离子的最低浓度，图中两直线外推交点A所对应的待测离子活度为电极的检测下限。;选择性系数KA,B愈小，电极对A离子响应的选择性愈高，B离子的干扰作用愈小。;当pH较高时，电极膜活性材料LaF3产生沉淀转化，生成La（OH）3沉淀。;①使溶液的离子强度及活度系数相同

②控制溶液的pH值

③掩蔽干扰离子;注意：①阳离子取负号，阴离子取正号。如果参比电极接

负极，指示电极接正极，则符号相反。;3.标准加入法;该法不用绘制标准曲线，不加TISAB，操作简便快速，准

确度较高。当基体浓度较高且组成复杂时，可采用此法。;四、测量误差;第三节电位滴定法;二、终点确定方法;0.05;二级微商为零对应滴定终点，而在

终点上下曲线近似为直线，因此，

滴定终点的体积可通过内插法计算

得到。;三、应用;第五节永停???定法;若溶液中只有S4O62-和S2O32-存在，双铂电极插入该

溶液中，外加一个小电压;1.滴定剂为可逆电对，被测物为不可逆电对;2.滴定剂为不可逆电对，被测物为可逆电对;3.滴定剂与被测物均为可逆电对;二、仪器装置与应用;作业:P1722,3,5,6,10