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可编辑课件PPT城市学院*练习解:基值217nm同环二烯36nm烷基(5×5)25nm环外双键(5×2)10nm———————————计算值=288nm实测值=285nm可编辑课件PPT城市学院*练习解:基值217nm同环二烯36nm共轭双烯(30×2)60nm烷基(5×6)30nm环外双键(5×3)15nm———————————计算值=358nm可编辑课件PPT城市学院*Fieser-Kuhn公式超过四烯以上的共轭多烯体系，其λ及ε数值采用Fieser-Kuhn计算:M:烷基数n:共轭双键数Rendo:具有环内双键数Rexo:具有环外双键数可编辑课件PPT城市学院*4.共轭不饱和羰基化合物孤立羰基:π→π*跃迁吸收带在165nm左右，n→π*跃迁吸收带在290nm附近孤立羰基与双键共轭，这些吸收带都会红移不饱和羰基化合物K带λmax可用Woodward规则计算可编辑课件PPT城市学院*Woodward计算规则见表1-8注意环上羰基不作为环外双键看待有两个共轭不饱和羰基时,应优先选择波长较大的共轭不饱和羰基化合物K带受溶剂极性大的影响较大,因此需要对计算结果进行溶剂校正(表9)可编辑课件PPT城市学院*练习解:基值215nmα位烷基取代10nmβ位烷基取代12nm———————————计算值=237nm实测值=236nm可编辑课件PPT城市学院*练习解:基值215nm共轭双烯30nmγ位烷基取代18nm环外双键5nm———————————计算值=268nm可编辑课件PPT城市学院*练习解:基值215nm共轭双烯(30×2)60nm同环二烯39nmβ位烷基12nmγ位及以上烃基54nm环外双键5nm———————————计算值=385nm可编辑课件PPT城市学院*常用名词术语发色团——含不饱和键的基团，有π键含有不饱和键，能吸收紫外可见光，产生n→π*或π→π*跃迁的基团称为发色团(如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基、乙炔基、腈基等)助色团——含杂原子的饱和基团一些本身在紫外和可见光区无吸收，但能使生色团吸收峰红移，吸收强度增大的基团称为助色团(如-OH、-OR、-NH2.-NHR、-X等)可编辑课件PPT城市学院*红移和兰移:增色效应和减色效应:可编辑课件PPT城市学院*吸收带紫外光谱通常是一些很宽的吸收带其原因在于分子在发生电子能级跃迁的过程中常伴有振动和转动能级的跃迁因此在紫外光谱上区分不出其光谱的精细结构可编辑课件PPT城市学院*吸收带的种类R带由含杂原子的不饱和基团(如C=O、N=O、NO2.N=N等发色团)的n→π*跃迁所产生，吸收强度很弱，ε100，吸收峰在较长波长处(250~500nm)K带共轭双键的π→π*跃迁所产生的吸收带，吸收强度大，ε10000(lgε4)，吸收峰在210~250nm可编辑课件PPT城市学院*吸收带的种类B带苯环的π→π*跃迁所产生的吸收带,一般出现在230~270nm之间,吸收强度中等,在非极性溶剂中呈现精细结构(图1-9)E带苯环烯键电子π→π*跃迁所产生的吸收带,为芳香化合物的特征吸收,分为E1和E2两个吸收带,为强吸收带(图1-9)当苯环
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