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炉管腐蚀的起因与对策

摘要

对锅炉炉管在运行中常见腐蚀形式的起因及预防措施进行了论述。内容涉及发生在炉管内的汽水腐蚀、碱腐蚀、酸腐蚀、气体腐蚀及氢脆等,以及发生在炉管外的灰致腐蚀、还原性气氛腐蚀、露点腐蚀和应力腐蚀等。

关键词:炉管腐蚀预防措施腐蚀起因

Abstract

Itdiscussesthecausesandprecautionmeasuresofcommoncorrosiontypesintheoperationoftheboilertube.Itcontentssteam-watercorrosion,causticcorrosion,acidcorrosion,gascorrosionandhydrogenbrittlenessoccuredinsidethetubesandashcorrosion,reducedatmospherecorrosion,low-temperatarecorrosion,stresscorrosionoccuredoutsidethetubes.

1、引言

炉管是锅炉的主要传热元件,与操作介质(烟气、水、蒸汽)直接接触。在锅炉运行时炉管会因腐蚀使壁厚减薄,材料性能劣化,以致发生鼓胀变形或爆管。

炉管腐蚀是一个化学或电化学过程,炉管腐蚀可分为管内腐蚀(为方便叙述,这里特指水管锅炉,对于火管锅炉,应理解为“水”侧)和管外腐蚀(对火管锅炉应理解为“火”侧腐蚀)两大类。管内腐蚀又可分为汽水腐蚀、碱腐蚀、酸腐蚀、气体腐蚀和氢脆等;管外腐蚀有灰致腐蚀、还原性气氛腐蚀、露点腐蚀、应力腐蚀等之分。

2、管内腐蚀

2.1、汽水腐蚀

汽水腐蚀是由于金属铁被水蒸汽氧化而发生的一种化学腐蚀。汽水腐蚀是过热器管的主要腐蚀形式,在蒸发管中当发生汽水分层或循环停滞时也会发生,其特征是均匀腐蚀。过热蒸汽在450℃

3Fe+4H2O→Fe3O4+4H2↑

当温度为570℃以上时,其反应生成物为Fe2O3

Fe+H2O→FeO+H2↑

2FeO+H2O→Fe2O3+H2↑

防止汽水腐蚀的方法有:消除倾斜角度较小的蒸发段,确保水循环正常,对于过热温度较高的过热器,应采用耐热、耐腐蚀性能较好的合金钢管等。

2.2、碱腐蚀

碱腐蚀是通过强碱的化学作用,使管内壁面的Fe3O4保护膜遭到破坏,而后使金属基体遭到进一步氧化的一种化学腐蚀。例如对于苛性碱(NaOH),它通过如下反应:

4NaOH+Fe3O4→2NaFeO2+Na2FeO2+2H2O

使Fe3O4保护膜遭到破坏,露出的铁直接与NaOH发生如下反应,使金属表面不断腐蚀:

Fe+2NaOH→Na2FeO2+H2↑

炉水的酸碱性应由添加HCl和NaOH来调节的,当pH值保持在10~11时,铁的腐蚀速率变得很小。如果pH值保持在13以上,就会发生较严重的碱腐蚀。

碱腐蚀与水处理方法关系很大,氢氧化钠处理法是添加NaOH将pH值保持在10~11左右,并用磷酸三钠来除去硬度的方法。该方法的缺点是固体物质较多,它们附着于管内表面造成碱浓缩,产生碱腐蚀的危险很大。调整磷酸处理法是添加磷酸三钠将pH值保持在10~10.5之间的方法。为了防止形成游离碱,应将Na2+与PO43-的比例保持在3以下,但由于磷酸三钠的溶解度随温度变化,在110℃以上时,随着温度的升高,溶解度降低,倘若添加过量的磷酸钠,则会在管壁的过热区析出磷酸盐。鉴此,只添加少量的磷酸钠,例如使PO43-

碱腐蚀一般发生在水冷壁管的高温区,或者由于结垢和局部阻碍物造成的局部过热区。由于炉管局部过热,导致NaOH在该处浓缩。例如当过热度(管壁温度-饱和温度)为10℃时,根据锅炉压力的大小,NaOH可浓缩为5~20%。因此,即使把炉水中的NaOH浓度控制在100mg/

防止碱腐蚀要从防止炉管局部过热和降低炉水中NaOH浓度两方面入手。锅炉及时排污,可减轻碱腐蚀。除了上面提到的在炉水中加入适量的磷酸盐,可以降低游离NaOH。另外,防止炉水受到碱性再生剂的污染,也是需要注意的方面。

2.3、酸腐蚀

当浓缩炉水中含有较多的MgCl2和CaCl2时,这两种化合物会与水作用生成盐,使炉水中氢离子浓度增加。软化装置中酸性再生以及冷却塔的污染,酸性清洗后的残留液,都会使炉水酸化,发生如下酸腐蚀:

2H++Fe0→Fe2++H2↑

酸腐蚀一般发生在疏松的垢层下,热流密度较大和汽膜形成的区域。酸腐蚀的特征是被腐蚀的炉管表面出现与碱腐蚀类似的麻点和凹坑,但由于Fe2O3

还原性气氛腐蚀常见于水冷壁炉管的顶部区域。烟灰中碳含量增高,说明燃烧不完全,存在还原性气氛。对于还原性气氛腐蚀,应在锅炉燃烧设计时予以重视,另外炉管的选材和表面处理,也是减轻和防止还原性

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