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实验十五粘度法测定高聚物的相对分子量.pdf

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实验十五粘度法测定高聚物的

相对分子量

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实验目的

1.掌握用乌贝路德(Ubbelohde)黏度计测定黏度的原理和方法。

1.掌握用乌贝路德(Ubbelohde)黏度计测定黏度的原理和方法。

2.测定多糖聚合物——右旋糖苷的平均相对分子质量。

2.测定多糖聚合物——右旋糖苷的平均相对分子质量。

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实验原理

¨高聚物在稀溶液中的黏度,主要反映了液体在流动时存在着内摩擦。

高聚物溶液的黏度η表示溶剂分子与溶剂分子之间、高分子与高分子

之间和高分子与溶剂分子之间三者内摩擦的综合表现,其值一般比纯

溶剂黏度η0大得多。纯溶剂黏度η0的物理意义为溶剂分子与溶剂分子

间的内摩擦表现出来的黏度。相对于纯溶剂,其溶液黏度增加的分数,

称为增比黏度ηsp,即

¨式中ηr称为相对黏度,其物理意义为溶液黏度与纯溶剂黏度的比值。

ηr也是整个溶液的行为,ηsp那么意味着已扣除了溶剂分子之间的内摩

擦效应。对于高分子溶液,增比黏度ηsp往往随溶液的浓度C的增加而

增加。为了便于比较,将单位浓度下所显示出的增比黏度,即ηsp/C

称为比浓黏度。

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¨在无限稀释条件下,特性黏度[η]可以使用如下表达式

¨因此我们获得[η]的方法有二种:一种是以ηSP/C对C作图,外推到

C→0的截距值;另一种是以lnηr/C对C作图,也外推到C→0的截距值,

两根线应会合于一点,这也可校核实验的可靠性。

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¨如果高聚物分子的分子量愈大,那么它与溶剂间的接触外表也愈大,

摩擦就大,表现出的特性黏度也大。特性黏度[]和分子量之间的经

验关系式为:

¨式中,M为相对平均分子量;K为比例常数;α是与分子形状有关的经

验参数。K和α值与温度、聚合物、溶剂性质有关,也和分子量大小有

关。K值受温度的影响较明显,而α值主要取决于高分子线团在某温度

下,某溶剂中舒展的程度,其数值介于0.5~1之间。K与α的数值可通

过其它绝对方法确定,例如渗透压法、光散射法等,从黏度法只能测

定得[η]。

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液体在毛细管黏度计中,因重力作用流出时,可通过公式计算黏度。

式中,t为溶液的流出时间;t为纯溶剂的流出时间。所以通过溶剂和

0

溶液在毛细管中的流出时间,从(7)式求得η,再由图15.1求得[η]。

r

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实验步骤

1.先用洗液将黏度计洗净,再用自来水、蒸馏水分别冲洗几

次,每次都要注意反复流洗毛细管局部,洗好后烘干备用。

2.调节恒温槽温度至25℃,在黏度计的B管和C管上都套上橡

皮管,然后将其垂直放入恒温槽,使水面完全浸没G球。

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3.溶液流出时间的测定

用移液管分别吸取浓度的右旋糖苷溶液10mL,由A管注入黏度计

中,恒温10min后进行测定。将C管用夹子夹紧使之不通气,在B管用

洗耳球将溶液从F球经D球、毛细管、E球抽至G球中部,解去夹子,

让C管通大气,此时D球内的溶液即回入F球,使毛细管以上的液体悬

空。毛细管以上的液体下落,当液面流经a刻度时,立即按停表开始

记时间,当液面降至b刻度时,再按停表,测得刻度a、b之间的液体

流经毛细管所需时间。重复这一操作至少三次,它们间相差不大于

0.3s,取三次的平均值为t1。

然后依次由A管用移液管参加2.0、3.0、5.0、10mL蒸馏水,

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