香料香精应用基础合成香料化学.pptx

;内容提要：

第四章——合成香料化学

合成香料的定义

合成香料的发展历史

常见的合成香料;随着人们生活水平的提高，仅仅使用天然香料已经不能满足需要，于是人们开始研究用有机合成的方法，生产物美、价廉、生产量大的合成香料。（光谱、色谱技术的发展，鉴定有香成分的化学结构）

用适当的原料，经过化学合成出具有香味、化学结构明确的有机物，称为合成香料。

用物理或化学的方法从精油中提取出的香料称为单离香料。

利用某种天然成分经化学反应使结构改变后所得到的香料称为半合成香料。

利用基本化工原料合成的称全合成香料。

香料合成采用了许多有机化学反应，如氧化、还原、水解、缩合、酯化、卤化、硝化、加成、异构、环化等。

按原料来源的不同，可分为：用天然植物精油生产合成香料、用煤炭化工产品生产合成香料、用石油化工产品生产合成香料。

;合成香料的发展历史;;;;种类;三、萜烯类香料

萜一词原来是指松节油和许多挥发油中含有的一些不饱和烃类。

所谓萜类是指由两个或多个异戊二烯结构首尾相连所构成的一类物质。根据萜类物质所含碳原子的多少，可以把萜类分为单萜类（C10）、倍半萜类（C15)、双萜类（C20）、二倍萜类（C25）、三萜类（C30）等。

已发现的萜类有2万种以上，是天然化合物质中最多的一种。

;异戊二烯的聚合反应;自然界存在的萜类化合物除众多的烯烃外，大多属醇、醛、酮、酯、内酯、醚等化合物，另外还有不少含量较微有特征香味的含杂原子化合物，它们的化学性活泼，极易发生自氧化、异构、重排、环化、聚合等反应。由于萜类化合物大多有光学活性，从嗅感特性来说还应研究对象的分子构型，应为不同的光学异构的香气往往有明显差异。

;四、合成麝香类

合成麝香主要分为三大类：硝基麝香、多环麝香、大环麝香；

（合成麝香类中合成麝香主要分为2大类：一、大环酮或内脂类；二、多硝基苯）

硝基麝香：

硝基麝香是人类研制和使用最早的合成麝香化合物，至今已有一个世纪的历史。硝基麝香具有强烈的麝香香气，香气强度大，但香气不是很细腻、优雅。这类化合???均为固体，易于和其他精油和香料调配，还具有特别好的定香能力。加之它们的价格比其他类型的合成麝香便宜，原料充沛易得，生产稳定，因此使用极为广泛。但硝基麝香被怀疑有致癌性，许多国家已禁止将其用于化妆品及与皮肤接触的产品中。

;多环麝香：

多环麝香是20世纪50年代初问世的一类合成麝香。与硝基麝香相比，多环麝香的香气比较优雅，化学性质稳定，广泛应用于各类日用化工产品的香精配方中。但是，由于多环麝香合成困难，价格比硝基麝香高，因而多使用在较高档的产品中。硝基麝香因其安全环保问题而被禁用和限用，使多环麝香得到了很大的发展，到80年代后期几乎占据了垄断地位。

最近年工业区污泥中却富集了大量的多环麝香,表明污水中的多环麝香很大一部分转移到了污泥中,从而可能成为环境中一种潜在的多环麝香污染源.;蒜头果又名猴头果、山桐果等,为铁青树科马兰木属唯一的孑遗植物，是中国滇东南与桂西喀斯特地山地特有的珍稀物种，为国家二级保护植物。是合成高价值麝香类香料环十五内酯、环十五酮的理想原料。;目前开发的产品包括大环酮类、大环内酯类和氧杂大环酯类，主要代表化合物有以下几种：

(1)1-麝香酮(2)环十五烯酮

(3)3-甲基环十五烯酮

(4)环十五内酯

(5)环十五烯内酯(6)环十六酮

(7)灵猫酮(8)5-环十六烯-1-酮

(9)黄葵内酯(11)异黄葵内酯

(10)麝香105(12)麝香T

;合成

香料;单离香料纯化反应工艺特点

a)品种多，规模小，利润高

b)有些合成香料对温度、光或空气不稳定

c)合成香料大多具有挥发性，要特别注意安全生产和环境保护

d)要有安全卫生管理制度和作毒理检验

一般化工过程的模式为：

原料→预处理→反应→分离→产品

反应设备：缩合反应器、加成反应器、酯化反应器、硝化反应器、高温异构化反应器、高压氢化或氧化反应器等。

分离设备：过滤器、压滤机、离心机、澄清器、洗涤器、萃取器、结晶器、干燥器、精馏塔等。

设备的材料：大多数采用不锈钢、搪瓷或玻璃等材料制造。

;亚洲香精香料市场预计增速最高，至2020年亚洲占全球香精香料市场份额将达到36.5%。;在2006年，全国生产香精香料产品的销售收入达到了225亿元。2006，中国可生产各类香料约700种，可生产天然香料100余种(包括精油、浸膏、净油和油树脂等)，所产香料香精用于国内加香产品产值约达1万亿元(其中为食品配套约达7000亿元、日用化工、烟草、医药等产品越千亿元)。

发展中国家中，中国系少数能在香精香料生产上与发达国家相抗衡的国家之一。近年来，我国香精香料