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原子吸收分光光度法干扰及其消除方法.pdf

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原子吸收分光光度法干扰及其消除方法--第1页

一、电离干扰

由于原子在火焰中电离而引起的干扰效应。被测元素在火焰中形

成自由原子后,原子继续电离,使基态原子数减少,造成吸收信号减

少,降低灵敏度。

影响自由原子电离的主要因素有:电离电位、火焰温度及原子的

电子结构。

电离过程是一个可逆过程,若增加火焰中电子浓度,则电离平衡

向生成基态原子的方向移动,使吸光值增大。可在待测溶液中加入一

种较易电离的另一种元素,增加火焰中的电子浓度,抑制电离干扰。

如一氧化二氮、乙炔火焰中测定钡时,加入0.2%氯化钾,又称为电

离缓冲剂。大部分碱金属的电离电位较低,受到电离干扰也最严重,

可降低温度以减少电离平衡常数,从而使电离度变小,可选择不同的

火焰配比。

二、物理干扰

火焰原子吸收分析中,样品溶液与参比溶液的物理性质不同,

对在观测高度上,通过火焰水平横截面的气溶胶流量产生影响,改变

吸收信号的强度。样液的粘度与密度、毛细管的直径和长度、浸入试

样的深度均将影响样液的提升速率。样液表面张力的变化,影响雾珠

和气溶胶粒子大小与分布以及雾化效率。大量基体物质在火焰中蒸发

和解离时,消耗大量的热能,在蒸发过程中有可能包裹待测元素,影

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性,均为物理干扰。

石墨炉原子吸收虽不存在火焰原子化由物理因素形成的传输干

扰。但进样量的大小和进样位置都是重要的。进样量过大,使待测原

子蒸气逸出,样液在石墨炉中得位置不重现,影响原子化的速率,程

序升温中的干燥、灰化以及原子化的温度与时间设置均有影响。

消除物理干扰的方法:尽量使样品溶液与参比溶液保持一致,也

可采取标准加入法,对较浓的样品可采用稀释溶液的方法来减少物理

干扰,在非火焰原子吸收法中可使用基体改良剂。

三、光谱干扰

1.多重谱线干扰

理想的情况下,光谱通带内只有一条可供吸收的发射线,但一些

元素在有限的光谱通带内有多重辐射线及吸收谱线,且每条谱线又有

不同的发射强度和吸收系数,可导致校正曲线的非线性及灵敏度降

低。如镍的灵敏吸收线为232.0nm,但其两侧还有231.98nm及232.14

nm,对主吸收线与临近谱线波长相差较小的多重谱线干扰,可适当减

小狭缝宽度,提高光源辐射强度,消除干扰,相差太近可另选吸收谱

线测定。

2.非吸收线干扰

光谱辐射在光谱通带内发射两条以上分不开的谱线,其中只有一

条是可被吸收的谱线,同样导致谱线的非线性及灵敏度降低,造成干

扰的原因有:具有较复杂光谱的元素,如铁、钴、镍,本身就发射出

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还有空心阴极灯材料中得杂质。消除干

扰方法减小狭缝宽度。

3.吸收线重叠干扰

一些元素有多种谱线,出现与其他元素相同的吸收谱线产生直接

的光谱重叠,无论是测定二者中得任一元素,另一元素都会产生干扰,

干扰的大小取决于谱线的重叠程度,最好选择其他分析线。

4.背景吸收

原子化过程中生成卤化物、氧化物、氢化物等气体分子带状光谱

吸收光源辐射而引起的干扰。金属盐类分子吸收,碱金属与碱土金属

的卤化物是最具有典型意义的化合物。钠、钾卤化物的分子吸收线在

200nm-300nm的波段,对吸收线在其波段内的待测元素必然存在

背景吸收。无机酸的分子吸收:硫酸与磷酸在250n

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