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部分农药品种生产污染物治理技术简介

程迪

(沈阳化工研究院)

1概述

农药行业是化学工业的重要行业之一,也是污染大户之一。我国是农药生产和使用大国,近年来农药的生产能力及总产量迅速增长,由此带来的环境污染问题越加突出。

化学合成农药收率较低,平均收率不到40%。其他原料、中间体或副产物以三废形式排出。农药生产中排出的“三废”有特殊性,表现为:排放量大、毒性大、浓度高、含盐量高、色度高、难降解化合物含量高、治理难度大。目前很少企业能切实做到达标排放。而且即使达到排放标准,其中的一些高毒或具有潜在风险的化合物依然会给人类健康、生态环境造成影响。近几年农赔事件逐年增加,企业周围的水资源受到严重破坏,长期饮用的地下水已不能用,许多企业附近出现了癌症村。

随着农药品种和产量的大幅增加,老的污染没有解决,新的污染不断出现。因此如何解决农药生产的环保问题已经成为困扰各农药企业的共性问题;成为关乎企业能否生存与发展的问题;成为当前迫切需要解决的问题。

沈阳化工研究院于七十年代起开展了对各类杀虫剂、除草剂、杀菌剂等农药及其中间体的三废治理研究工作,在“七五”、“八五”、“九五”期间承担了多项农药污染物治理技术研究国家攻关课题,许多成果已在全国几十家农药企业工业化应用。现就如何选择技术可行、经济合理的治理工艺,解决农药生产污染物达标排放事宜,谈谈经验与体会,供参考。

2污染物治理设计原则

2.1废水治理的设计原则

废水治理工艺选择的宗旨首先着眼于综合利用,重点从污染源头治理,尽可能从废水中回收有用资源,在一级处理的同时减少COD排放负荷。

二是选择切实可行的发生源处废水(废水排放车间)一级处理技术,既去除部分难处理的高浓度有机物,又提高废水的生化可行性,减轻后续生化处理负荷。在沿海地区(缺少淡水)和缺水地区更应强化一级处理。

三是采用适于农药废水生化处理的A/O生物接触氧化工艺作为综合废水的最终处理手段,使废水中各项污染物指标达到综合污水排放标准(GB8978—96)一级或三级。

废水处理系统设立事故池,生化系统装置密闭,尾气吸收处理。

生化系统设计处理能力应为企业发展留有余地。

废水处理设计指标应达到目前执行的排放标准,并适应正在制订的农药行业污染物排放标准(主要指特征污染物)。

废气治理的设计原则

有组织排放的气体污染物主要是HCl、NH3、SO2、Cl2等。可以通过各种形式吸收成相应的产品自用或外售。该技术是国内普遍采用的成熟工艺。

生产线产生的无组织排放气体污染物治理,主要体现为对设备的管理,建立完善的回收及吸收系统,集中焚烧处理,变无组织排放为有组织排放。

2.3废渣治理的设计原则

生产线产生的固体废弃物,包括废渣、废溶剂、废包装袋、蒸馏釜残、生化系统的剩余污泥等,全部归类于有毒化学品,均按照有毒化学品处理要求采用焚烧工艺处理。

3废水治理方案

3.1改进工艺、清洁生产、加强对生产过程的管理

废水是在生产过程中产生的,因此实行清洁生产是废水治理的根本途径。前些年由于缺乏环保意识,企业着眼点一直是在生产方面。在选择产品种类、生产工艺及所用原料时,很少考虑污染治理问题。目前随着全社会对环保的重视,企业要确保废水达标排放,首先应从清洁生产做起。通过对工艺及设备的改进,减少废水排放量,既能提高原料的利用率,又减少了末端治理费用。

目前沈阳化工研究院已与许多企业探讨或正在实施通过改进生产工艺解决废水问题。例如:

(1)代森锰锌生产工艺改进

代森锰锌废水治理难度表现为对NH3的去除。国内代森锰锌生产基本为NH3法,NH3法收率高于钠法。NH3法废水产生量大(包括母液和洗水),含有高浓度的NH3-N(20000~30000mg/L),NH3-N的排放标准为15mg/L(GB8978—96,一级)。目前代森锰锌生产企业很难将NH3-N达到排放标准。脱除废水中的NH3-N通常采用蒸汽汽提工艺,因此要消耗大量的碱及蒸汽,且要有数百万元的设备投资。通过对生产成本及废水治理的技术经济分析,结论是改生产工艺为钠法更为合理。

(2)乙基氯化物生产工艺改进

乙基氯化物是有机磷农药的重要中间体,生产过程排放出高浓度、高盐度的有机废水,COD为250000~350000mg/L,废水中含有硫化物。该废水治理是农药行业的难题之一。目前已有改进生产工艺的研究与实施。

3.2清污分流

建议新厂区设计时应考虑完善的清污分流。分流具体到每一个工段。高浓度废水大部分是有毒的,必须单独收集,单独收集才能便于管理和治理。这也是保证高浓度废水预处理和特征因子处理的基本条件。混合到一起处理,没有哪一种技术是万能的。

清污分流的标准选择为COD≥3000mg/L和不易生物降解的废水分别进入高浓度废水池,COD≤3000

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