北京大学有机化学通用课件.pptVIP

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第一的构特征?分子中的碳都是sp化。3?甲具有正四面体的构特征。?当中的碳原子数大于3的候,碳就形成形状。?中的碳和碳碳都是σ。

σ的定在化学中,将两个道沿着道称方向重叠形成的叫σ。σ的特点*1子云可以达到最大程度的重叠,所以比牢固。*2σ旋不会破坏子云的重叠,所以σ可以自由旋。

第二的异构象一碳架异构体二构象异构体三旋光异构体

1.乙的构象(1)两面角?旋,相碳上的其他会交叉成一定的角度(?),称两面角。两面角0°的构象重叠式构象。两面角60°的构象交叉式构象。o两面角在0-60之的构象称扭曲式构象。

(2)乙交叉式构象与重叠式构象的表示方法重叠式构象交叉式构象式架式曼式

(3)乙交叉式构象与重叠式构象的能量分析每个C-H、C-H重叠的能量4KJmol-1C-HC-C角110.7pm110.7pm154154pmpm109.3o109.3o两面角两相距0o60o229pm250pm250pm240pm229pmEE?E=12.1KJmol-1重叠交叉

(4)乙构象能关系

2.正丁的构象(1)正丁的极限构象及符号明-SP+SP+SCA?B-SCSa_+P-aC-aP+aP+aCCCP+S(旋角〈±90o)P重叠C-逆a反(旋角〉±90)o±SP(叠)±SC()±aC(反)±aP(反叠)

(2)正丁的构象能关系能量旋角

(3)正丁的构象分布和能量算15%70%15%能量算C-H,C-H重叠,4kJ/molC-CH,C-CH交叉,3.8kJ/mol33C-CH,C-CH重叠,22.6-8=14.6kJ/mol33C-CH,C-H重叠,(14.6-4)/2=5.3kJ/mol3

3.丙的构象交叉式重叠式丙只有二种极限构象,一种是重叠式构象,另一种是交叉式构象。二种构象的能差13.3kJ·mol。-1

高的碳呈形由于分子主要以交叉式构象的形式存在,所以高的碳呈形。

4.乙衍生物的构象分布1,2-二乙(位交叉?70%)1,2-二溴乙(位交叉?84%-91%)1,2-二苯乙(位交叉90%)2-乙醇乙二醇大多数分子主要以交叉式构象的形式存在;在乙二醇和2-乙醇分子中,由于可以形成分子内,主要是以交叉构象形式存在。

第三的物理性外:状,色,气味物理常数:沸点(b.p.)熔点(m.p.)折光率(n)密度(D)旋光度[α]λ溶解度t偶极矩(μ)μ=qd光特征

一熔点熔点的特点(1)随相分子量增大而增大。偶数碳奇数碳(2)偶数碳比奇数碳的熔点升高大(如右)。(3)相分子量相同的,叉增多,熔点下降。

二沸点沸点的特点(1)沸点一般很低(非极性,只有色散力)。(2)随相分子量增大而增大(运能量增大,范德引力增大)。(3)相分子量相同、叉多、沸点低。(叉多,分子不易接近)三密度四和的偶极矩五溶解度

三的硝化,磺化,裂解和催化裂解四的氧化和自氧化

一体特点

1.自由基定:有孤子的原子或原子称自由基。碳自由基:含有孤子碳的体系称碳自由基。一碳自由基二碳自由基三碳自由基

自由基的生均裂生射均裂生光子移的氧化原反生HO+Fe2+HO?+HORCOO?-+Fe3+22-e解-RCOO-

自由基的定性均裂H=359.8kJ/mol(88kcal/mol)苯甲基自由基稀丙基自由基三丁基自由基异丙基自由基乙基自由基甲基自由基苯基自由基

两点明

2.自由基反定:由化学均裂引起的反称自由基反。自由基双自由基

3.渡理任何一个化学反都要一个渡才能完成。=渡的特点:(1)能量高。(2)极不定,不能分离得到。(3)旧未完全断开,新未完全形成。

反能反能曲:中表示能高低的曲。反坐:由反物到生成物所的能量要求最低的途径。能渡:在反物互相接近的反程中,与能最高点相的构称渡。活化能:由反物渡所需要的能量。反坐中体:两个渡之的物称中体。(中体能分离得到。渡不可分离得到。)能Hammond假:渡是与能量相近的分子的构相近似。反坐

4.的化。

(1)甲的化反式反机理(反程的描述)引增?H=7.5KJ/molE=16.7KJ/mola?H=-112.9KJ/molE=8.3KJ/mola止

甲化反能的分析1第一步反的活化能比大,是速控步。2第二步反利于平衡的移。3反1吸,反2放,反放,所以反只需开始供。4渡的构与中体(中体是自由基)相似,所以渡的定性序与自由基定性序一致。推:3ooH次之,1H最被取代。oH最易被取代,2

甲化反的适用范

(2)甲化反的比?X+CH-H?CH+H-XH(KJ/mol)

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