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(二十四)晶体结构与性质配合物
一、选择题
1.下列晶体分类中正确的一组是()
选项
离子晶体
共价晶体
分子晶体
A
NaOH
Ar
SO2
B
H2SO4
石墨
S
C
CH3COONa
水晶
D
Ba(OH)2
金刚石
玻璃
解析:选CA项中固态Ar为分子晶体;B项中H2SO4为分子晶体,石墨是混合型晶体;D项中玻璃是非晶体。
2.下列物质的熔、沸点高低顺序中,正确的是()
解析:选BA项,同属于共价晶体,熔、沸点高低由共价键的强弱即键能大小决定,键能由小到大也是熔、沸点由低到高的顺序为晶体硅<碳化硅<二氧化硅金刚石,错误;B项,形成分子间氢键的物质的熔、沸点高于形成分子内氢键的物质的熔、沸点,正确;C项,熔、沸点高低顺序为MgO>H2O>Br2>O2,错误;D项,生铁为铁合金,熔点低于纯铁,错误。
3.下列数据是对应物质的熔点(℃):
BCl3
Al2O3
Na2O
NaCl
AlF3
AlCl3
干冰
SiO2
-107
2073
920
801
1291
190
-57
1723
据此做出的下列判断中错误的是()
A.铝的化合物的晶体中有的是离子晶体
B.表中只有BCl3和干冰是分子晶体
C.同族元素的氧化物可形成不同类型的晶体
D.不同族元素的氧化物可形成相同类型的晶体
解析:选BA项,氧化铝的熔点高,属于离子晶体,正确;B项,表中BCl3、AlCl3和干冰均是分子晶体,错误;C项,同族元素的氧化物可形成不同类型的晶体,如CO2是分子晶体,SiO2是共价晶体,正确。
4.钛酸钡是陶瓷材料,其晶胞结构如图1,某碳镍镁超导体材料的晶胞结构如图2。下列推断错误的是()
A.钛酸钡的化学式为BaTiO3
B.每个钛离子与周围8个氧离子等距离且最近
C.图2晶体的化学式为MgNi3C
D.图1和图2都是立方晶胞
解析:选B据图知,Ba位于体心,Ti位于顶点,则其数目=eq\f(1,8)×8=1,O位于棱上,则其数目=eq\f(1,4)×12=3,故数目比N(Ba)∶N(Ti)∶N(O)=1∶1∶3,钛酸钡的化学式为BaTiO3,A正确;由图知,每个钛离子与周围6个氧离子等距离且最近,B错误;Mg原子的个数为eq\f(1,8)×8=1,Ni原子的个数为6×eq\f(1,2)=3,C原子的个数为1,则图2晶体的化学式为MgNi3C,C正确;图1和图2都是立方晶胞,D正确。
5.NH3是重要的化工原料,可用于某些配合物的制备,如NiSO4溶于氨水可以形成[Ni(NH3)6]SO4。下列有关[Ni(NH3)6]SO4的说法正确的是()
A.配体为NH3,其空间结构为平面三角形
B.1mol[Ni(NH3)6]2+中σ键的数目为18mol
C.[Ni(NH3)6]2+中H—N—H的键角大于NH3中的键角
D.由于[Ni(NH3)6]SO4是配合物,故向其中滴加BaCl2溶液不会产生沉淀
解析:选C配体为NH3,NH3中心原子N周围的价层电子对数为3+eq\f(1,2)(5-3×1)=4,根据价层电子对互斥模型可知,其空间结构为三角锥形,A错误;已知[Ni(NH3)6]2+中每个NH3与Ni2+形成一个配位键,NH3分子中含有3个N—H键,这些键均为σ键,则1mol[Ni(NH3)6]2+中σ键的数目为3×6+6=24mol,B错误;已知[Ni(NH3)6]2+中每个NH3与Ni2+形成一个配位键,则其中N原子周围不再有孤电子对,由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对对成键电子对的排斥作用,故[Ni(NH3)6]2+中H—N—H的键角大于NH3中的键角,C正确;虽然[Ni(NH3)6]SO4是配合物,但[Ni(NH3)6]SO4===[Ni(NH3)6]2++SOeq\o\al(2-,4),故向其中滴加BaCl2溶液能够产生沉淀BaSO4,D错误。
6.已知NixMg1-xO晶体属立方晶系,晶胞边长a。将Li+掺杂到该晶胞中,可得到一种高性能的p型太阳能电池材料,其结构单元如图所示。假定掺杂后的晶胞参数不发生变化,下列说法正确的是()
A.该结构单元中O原子数为3
B.Ni和Mg间的最短距离是eq\f(\r(2),2)a
C.Ni的配位数为4
D.该物质的化学式为Li0.5Mg1.12Ni2.38O4
解析:选B由均摊法可知该结构单元中O原子数=1+12×eq\f(1,4)=4,A错误;由图可知,Ni和Mg间的最短距离为晶胞面对角线的一半,即eq\f(1,2)eq\r((a2+a2))=eq\f(\r(2),2)a,B正确;由晶胞可知Ni的配位数为6,C错误;1个晶胞中Li的个数=1×0.5=0.5,Mg的个数=2×0.5+1×eq\f(
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