分析化学：第8章 沉淀滴定法.ppt

*第8章沉淀滴定法8.1银量法的基本原理8.2莫尔法8.3佛尔哈德法8.4法扬司法沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多，许多沉淀反应不能满足滴定分析要求Ag++X-=AgX↓银量法:8.1银量法的基本原理X-=Cl-,Br-,I-,CN-,SCN-Ksp=[Ag+][X-]pAg+pX=pKsp1滴定曲线Ag++Cl-=AgCl↓Ksp=[Ag+][Cl-]=1.8×10-10pAg+pCl=pKsp0.1000mol/LAgNO3滴定20.00ml同浓度NaCl溶液滴定开始前：[Cl-]=0.1000mol/L,pCl=1.00sp：[Ag+]=[Cl-]pCl=pAg=1/2pKsp=4.89化学计量点后：根据过量的Ag+计算+0.1%[Ag+](过)=5.0?10-5mol/L,pAg=4.30pCl=pKsp-pAg=9.81-4.30=5.51化学计量点前：用未反应的Cl-计算-0.1%[Cl-](剩)=5.0?10-5mol/L,pCl=4.30pAg=pKsp-pCl=9.81-4.30=5.51考虑sp附近，AgCl溶解进入溶液的离子： -0.1% [Cl-]=[Cl-]剩余+[Cl-]溶解 [Cl-]溶解=[Ag+]=c Ksp=[Cl-][Ag+]=([Cl-]剩余+c)c c=2.9?10-6mol/L, pCl=4.28, pAg=pKsp-pCl=9.81-4.28=5.53050100150200T%pCl0.1000mol/L5.54.30246810sp滴定曲线滴定突跃：浓度增大10倍，增大2个pCl单位Ksp减小10n,增加n个pCl单位待测物：Cl-指示剂：K2CrO4?莫尔法铁氨矾(NH4Fe(SO4)2)?佛尔哈德法吸附指示剂?法扬司法滴定剂：Ag+标准溶液（AgNO3）滴定反应：Ag+＋Cl-?AgCl?Ksp=1.56?10-10待测物：X-（=Cl-、Br-、I-、SCN-）指示剂：K2CrO4?莫尔法铁氨矾(NH4Fe(SO4)2)?佛尔哈德法吸附指示剂?法扬司法滴定剂：Ag+标准溶液（AgNO3）滴定反应：Ag+＋X-?AgX?8.2莫尔法指示原理:CrO42-+Ag+?Ag2CrO4?Ksp=1.10?10-12指示剂：K2CrO4滴定反应：Ag+＋X-?AgX?滴定剂：AgNO3标准溶液待测物：Br-、Cl-滴定条件：pH6.5～10.0实验确定：浓度～5?10-3mol/L指示剂用量sp时,[Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2=1.25×10-5mol/L[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2=0.70×10-2mol/LCrO42-太大，终点提前，CrO42-黄色干扰CrO42-太小，终点滞后用0.1000mol/LAg+滴定0.1000mol/LKCl,指示剂[CrO42-]=5.00×10-3mol/L。计算由指示剂引入的终点误差。(生成可判断终点的AgCrO4需消耗2.00×10-5mol/L的Ag+)sp时,[Ag+]sp=[Cl-]sp=Ksp(AgCl)1/2=1.25×10-5mol/L[CrO42-][Ag+]2=Ksp(Ag2CrO4)出现沉淀时:[Ag