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;;一、共价键的本质
1916年,美国化学家路易斯提出了经典共价键理论。路易斯认为:分子中的每个原子都有达到稳定的稀有气体结构的倾向,在非金属原子组成的分子中,原子达到稀有气体稳定结构不是通过电子的得失,而是通过共用一对或几对电子实现的。这种由共用电子对所形成的化学键称为共价键。
海特勒和伦敦用量子力学处理氢分子形成的过程中,得到氢分子的能量与核间距之间的关系曲线。;如果两个氢原子的电子自旋相反。当它们相
互接近时,随着核间距减小,两个氢原子的1s轨道发生重叠,两个原子核间形成一个电子出现的概率密度较大的区域,既降低了两个原子核间的正电排斥,又增加了两个原子核对核间电子出现的概率密度较大区域的吸引,系统能量逐渐降低,当核间距减小到平衡距离时,能量降低到最低值,两个氢原子形成氢分子。;如果两个氢原子的电子自旋相同,随着核
间距的减小,两个原子核间电子出现的概率密度降低,增大了两个原子核的排斥力,系统能量逐渐升高,且比两个远离的氢原子能量高,
不能形成稳定的氢分子。;
两个氢原子相互接近时原子轨道重叠示意图;二、价键理论的基本要点
价键理论的基本要点是:
(1)两个原子接近时,自旋方式相反的未成对
电子可以配对形成共价键。
(2)一个原子含有几个未成对电子,通常就能与其他原子的几个自旋方式相反的未成对电子配对形成共价键。一个原子所形成的共价键的数目,受未成对电子数目的限制,这就是共价键的饱和性。
(3)成键的原子轨道重叠越多,两核间电子出
现的概率密度就越大,形成的共价键就越牢固。在可能情况下,共价键总是沿着原子轨道最大重叠的;
H的1s轨道与Cl的3px轨道重叠示意图;三、共价键的类型
(一)。键
原子轨道沿键轴(两原子核间联线)方向
以“头碰头”方式重叠所形成的共价键称为。键。形成。键时,原子轨道的重叠部分对于键轴呈圆柱形对称,沿键轴方向旋转任意角度,轨道的形状和符号均不改变。;(二)π键
原子轨道垂直于键轴以“肩并肩”方式重叠
所形成的共价化学键称为π键。形成π键时,原
子轨道的重叠部分对等地分布在包括键轴在内的
平面上、下两侧,形状相同,符号相反,呈镜面反对称。;从原子轨道重叠程度来看,π键的重叠程
度比σ键的重叠程度小,π键的键能小于σ键的键能,所以π键的稳定性低于σ键,它是化学反应的积极参与者。
两个原子形成共价单键时,原子轨道总是
沿键轴方向达到最大程度的重叠,所以单键都是σ键;形成共价双键时,有一个σ键和一个π键;形成共价三键时,有一个σ键和两个π键。;
N2中的共价三键示意图;四、配位共价键
按共用电子对提供的方式不同,共价键又可分为正常共价键和配位共价键。
由一个原子单独提供共用电子对而形成的共价键称为配位共价键。配位键用箭号“→”
表示,箭头方向由提供电子对的原子指向接受电子对的原子。
形成配位键的条件是:
(1)电子对给予体的最外层有孤对电子;
(2)电子对接受体的最外层有可接受孤对电
子的空轨道。;五、共价键参数
(一)键能
在标准状态下,使单位物质的量的气态分子A–B解离成气态原子A和原子B所需要的能量称为键解离能。
对双原子分子,键能等于键解离能。对多原子分子,键能等于键解离能的平均值。
(二)键长
分子中两个成键原子核间的平衡距离称为键长。;
一些共价键的键能和键长;(三)键角
在多原子分子中,键与键之间的夹角称为键角。(四)键的极性
按共用电子对是否发生偏移,共价键可分为非极性共价键和极性共价键。
当两个相同原子以共价键结合时,两个原子对共用电子对的吸引能力相同,共用电子对不偏向于任何一个原子。这种共价键称为非极性共价键。
当两个不同元素的原子以共价键结合时,共用电子对偏向于电负性较大的原子。电负性较大的原子带部分负电荷,而电负性较小的原子带部分正电荷,正、负电荷中心不重合。这种共价键称为极性共价键。
共价键的极性与成键两原子的电负性差有关,电负性差越大,共价键的极性就越大。;;一、轨道杂化理论的基本要点
同一原子中能量相近的不同类型的原子轨道重
新组合成新的原子轨道,称为原子轨道的杂化,得到的
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