氧化还原滴定法(2).pptVIP

可编辑版*用KMnO4溶液作滴定剂时，根据被测物质的性质，可采用不同的滴定方式。(一)直接滴定法许多还原性物质，如FeSO4.H2C2O4.H2O2、Sn2+、Ti(III)、Sb(III)、As(III)、NO2—等，可用KMnO4标准溶液直接滴定。(二)返滴定法有些氧化性物质，如不能用KMnO4标准溶液直接滴定就可用返滴定法进行滴定。可编辑版*例如,测定软锰矿中MnO2的含量时,可在H2SO4溶液存在下,加入准确而过量的Na2C2O4(固体)或Na2C2O4标准溶液,加热待MnO2与C2O42-作用完毕后,再用KMnO4标淮溶液滴定剩余的C2O42-。由总量减去剩余量,就可以算出与MnO2作用所消耗去的Na2C2O4的量,从而求得软锰矿中MnO2的百分含量。应注意,用返滴定法进行分析时,只有在被测定物质的还原产物与KMnO4不起作用时才有实用价值。可编辑版*(三)间接滴定法有些非氧化性或非还原性的物质,不能用KMnO4标准溶直接滴定或返滴定,就只好采用间接滴定法进行滴定。如测定Ca2+时,首先将Ca2+沉淀为CaC2O4,过滤,再用稀H2SO4将所得的CaC2O4沉淀溶解,然后用KMnO4标准溶液滴定溶液中的C2O42-,间接求得Ca2+的百分含量。高锰酸钾法的优点是氧化能力强,一般不需另加指示剂。高锰酸钾法的主要缺点是试剂常含有少量杂质,因而溶液不够稳定。此外,又由于KMnO4的氧化能力强,能和很多还原性物质发生作用,所以干扰也较严重。可编辑版*二、应用实例(一)H2O2的测定可用KMnO4标准溶液在酸性溶液中直接滴定H2O2溶液，反应如下：MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O反应开始较慢，随着Mn2+的增加，反应速度加快。可预先加入少量Mn2+作为催化剂。许多还原性物质，如FeSO4.As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、H2C2O4.Sn2+和NO22-等，都可用直接法测定。可编辑版*(二)钙的测定先将样品处理成溶液后，使Ca2+进入溶液中，然后利用Ca2+与C2O42-生成微溶性CaC2O4沉淀。过滤，洗净后再将CaC2O4沉淀溶于稀H2SO4中。用KMnO4标准溶液进行滴定，其反应如下:Ca2++C2O42-＝CaC2O4↓(白)CaC2O4+2H+＝Ca2++H2C2O45H2C2O4+2MnO4-+6H＝2Mn2++10CO2↑+8H2O凡是能与C2O42-定量生成沉淀的金属离子，只要本身不与KMnO4反应，都可用上述间接法滴定。可编辑版*(三)软锰矿中MnO2含量的测定软锰矿的主要组成是MnO2，此外，尚有锰的低价氧化物、氧化铁等。此矿若用作氧化剂时，仅仅只有MnO2具有氧化能力。测定MnO2含量的方法是将矿样在过量还原剂Na2C2O4的硫酸溶液中溶解还原，然后，再用KMnO4标准溶液滴定剩余的还原剂C2O42-，其反应为:MnO2+C2O42-+4H+＝2Mn2++2CO2↑+2H2O可编辑版*(四)某些有机化合物含量的测定甲醇、甘油、甲酸等有机化合物可用高锰酸钾法在碱性溶液中进行测定。如甲醇的测定，将一定量且过量的高锰酸钾标准溶液加入待测物质的试液中，反应为:6MnO4-+CH3OH+8OH-=CO32-+6MnO42-+6H2O反应结束后，将溶液酸化，MnO42-岐化为MnO4-和MnO2。再加入准确过量的FeSO4溶液，将所有的高价锰还原为Mn2+，最后以KMnO4溶液返滴定剩余的Fe2+。可编辑版*通常情况下,即使不加入Mn2+,由于MnO4—在酸性介质中被还原的产物就是Mn2+,由反应自身产由反应自身产生了催化剂,加快反应了速度。这种生成物本身起催化剂作用的反应,叫做自身催化或自动催化反应。自身催化作用的特点,就是开始时的反应速度比较慢,随着滴定剂的不断加入,引起生成物（催化剂）的浓度逐渐增多,反应速度逐渐加快,随后由于反应物的浓度愈来愈低,反应速度又逐渐减低。可编辑版*把能提高反应速度的催化剂称为正催化剂。