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化学反应体系;热力学基本方程;热力学基本方程;化学反应的方向与限度;化学反应的方向与限度;化学反应的方向与限度;为什么化学反应通常不能进行到底？;为什么化学反应通常不能进行到底？;为什么化学反应通常不能进行到底？;;（1）气相反应的标准平衡常数

在恒温恒压下，对于任一气相反应：

若参与反应的所有物质皆为气体为真实气体，任一组分B的化学势为

￣

将上式代入

?rGm=??B?B

可得

;;恒温恒压反应达到平衡时△rGm=0则：;实际气体若用压力表示其组成，则fB=?BPB，上式可变成如下形式;（2）凝聚相反应的标准平衡常数

①液相或固相混合物反应的标准平衡常数

若参与反应的物质是液相或固相混合物则可得：;②溶液中反应的标准平衡常数;参与反应的物质不处于同一相的反应称为多相反应，设某一

多相反应在参与反应的N物质中有n种是气体，且气体压力不大

可视为理想气体，液、固相均为纯物质（即不生成固溶体或溶液）

，则因压力对纯凝聚相的影响很小，其化学势可认为就等于其标

准化学势。

-RTlnKoP=Σ?B?oB

;;;（g）;?由前面讨论可知，理想气体反应系统的摩尔吉布斯函数变为;用化学反应等温式判断反应方向;对一般反应:aA(aq)+bB(aq)——gG(aq)+hH

平衡时：

对气相反应:aA(g)+bB(g)——gG(g)+hH(g)

平衡时：

对于复相反应,如:CaCO3(s)——CaO(s)+CO2(g)

纯固相的xi=1,其标准态为xi=1,相除结果为1,不必写入表示式中,故平衡时:

对于不含气相物质的反应,和经验平衡常数K在数值上相等,因为标准态的值为1.但是,有气相物质参加的反应,和K之间经常不相等.因为标准态≠1.

;对于气相反应

;对于一般的化学反应;1.平衡常数的意义：

（1）平衡常数是衡量反应进行程度大小的一个常数，K越大，反应进行程度越大，反应进行越完全，反之,不完全。

（2）平衡常数与物质的初始浓度无关，也与反应的起始方向无关。

（3）平衡常数K是温度的函数，不随浓度、压力而变化;;（g）;（d）有水参加的可逆反应，若反应过程中水大量过剩，因而水量变化甚微，水的浓度可近似看作常数而合并到常数中，水的浓度不必写进平衡常数表达式中；否则水的浓度应写入平衡常数表达式中。;平衡常数的意义：

（1）平衡常数是衡量反应进行程度大小的一个常数，K越大，反应进行程度越大，反应进行越完全，反之,不完全。

（2）平衡常数与物质的初始浓度无关，也与反应的起始方向无关。

（3）平衡常数K是温度的函数，不随浓度、压力而变化;平衡常数的量纲

(1)与经验平衡常数不同,标准平衡常数K?是无量纲

而KC的量纲为(mol.L-1)Δn，Kp的量纲为(atm)Δn或(Pa)Δn。当Δn＝0时，均无量纲。

(2)平衡常数的量纲与反应方程式写法有关，如前例，量纲分别为（mol.L-1）-2、(mol.L-1)-1、(mol.L-1)-2/3。

(3)按照国际标准规定,热力学平衡常数不再分为浓度平衡常数和压力平衡常数,都记作K?

;多重平衡原理

例题已知25℃时反应

（1）2BrCl(g)Cl2(g)+Br2(g)的=0.45

（2）I2(g)+Br2(g)2IBr(g)的=0.051

计算反应

（3）2BrCl(g)+I2(g)2IBr(g)+Cl2(g)的。

解：反应（1）+（2）得：

2BrCl(g)+I2(g)2IBr(g)+Cl2(g);例1.反应:在某温度达到平衡时,各组分的分压均为,求其经验平衡常数Kp和标准平衡常数.

;6.3标准平衡常数的应用;6.3.1判断反应的程度;6.3.2预测反应方向;标准平衡常数与自由能的关系

在非标准状态下自由能的变化ΔrGm与标准状态下的Δr