有机含氮化合物课件3.pptxVIP

有机含氮化合物课件3.pptx

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有机含氮化合物;一表达方式与结构;硝基的电子效应

强吸电子基团(吸电子诱导、吸电子共轭);二物理性质、用途;大多数硝基化合物都是由芳环直接硝化制备的。;四芳香硝基化合物的重要化学性质;(2)双分子还原反应;2芳环上的亲核取代反应(SN2Ar);;第二节胺;一芳胺的物理性质;胺类的结构;但是,如果氮原子不能通过平面过渡态相互转化,

则可分离出对映异构体。;胺类的制法;二、卤代烃或醇的氨解;三、醛或酮的氨化还原;酰胺的霍夫曼降级反应;胺类的化学性质;2、对于芳香胺来说,有以下规律;氮上的烷基化反应;氮上的酰基化反应;N上有氢的芳香胺极易氧化,随氧化剂种类及反应条件的不同,氧化产物也不同。

三级芳胺或四级铵盐的N上没有H,很难氧化。;如用磺酰化试剂(如对甲苯磺酰氯),则生成相应的磺酰胺。叔胺也无此反应.而伯胺生成的磺酰胺可溶于碱中.因此可与仲胺分离。此反应常用于分离及鉴定胺类,称为兴斯堡试验法,反应过程如下:;与亚硝酸的反应

;3.叔胺;2芳香胺芳环上的亲电取代反应;(1)卤化;(2)磺化;稀HCl;稀HNO3硝化主要得邻对位产物,浓HNO3硝化,主要得间位产物。;三级芳胺氮上没有H,可直接进行傅氏酰化反应。;3联苯胺重排;4重氮化反应;一桑德迈耳反应和加特曼反应

二重氮盐的水解

三席曼反应

四芳香化合物的芳基化

五重氮盐的还原

六偶联反应;一桑德迈耳反应和加特曼反应;桑德迈耳的反应机理(自由基取代反应);二重氮盐的水解(SNlAr);1.用重氮硫酸氢盐进行水解反应。

2.芳基上的取代基对水解速率的影响:

吸电子基团使反应速率减慢。

给电子基团处于邻对位,使反应速率减慢,处于间位

使反应速率加快。;三席曼反应(Schiemann)(SNlAr);反应机制:SNlAr;席曼反应的推广(奥拉,1961年);1.刚穆伯--巴赫曼反应

定义:芳香重氮盐的芳基在碱性条件下(或在中性有机溶剂

中)与其它芳香化合物偶联成联苯衍生物的反应称为

刚穆伯--巴赫曼反应。;规律:芳环上有取代基时,偶联反应在取代

基的邻对位发生。

应用:是制备联苯和不对??联苯衍生物的重要方法.;五、重氮盐的还原;应用:在合成中,借用氨基定位。;六、偶联反应;2.与芳胺偶联;偶氮染料是最大的一类化学合成染料,约有几千个化合物,这些染料大多是含有一个或几个偶氮基(-N=N-)的化合物。

古代染料多数是从植物中提取的。少数珍贵染料如海螺紫等是从动物体内提取的。绝大多数染料是人工合成的。

*1.1856年英国有机化学家帕金用重铬酸钾处理苯胺的硫酸盐,得到了第一个人工合成染料--苯胺紫。

*2.1895年,格里斯发现了第一个重氮化合物,并制备了第一个偶氮染料--苯胺黄。;(2)合成氨基化合物;p轨道形成封闭的共轭体系

sp2-sp2有微弱重叠,形成另一个?键。;二、苯炔的制备;2.用邻二卤代苯与锂或镁反应制备;;三、苯炔的反应;*三烷基硼、卤素、卤化汞、卤化锡、卤化硅等亲电试剂均易与苯炔发生亲电加成。;4环加成反应;四、芳香亲核取代的苯炔中间体机制;(3);(4)在NH3(l)+KNH2中的反应速率为:

ArBrArIArClArF;ClFC-X键的断裂是决定反应速率的一步;3反应规律

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