均相催化完整版本.pptVIP

均相催化(I)1.酸碱催化2.金属离子催化3.金属配合物催化(配位催化)4.金属有机化合物5.配位催化四种基元反应6.配体的作用与催化反应7.有机小分子催化(新方向...)一.酸碱催化酸碱的定义：一.酸碱催化反应:酯化，酯交换，水解，缩合，异构，卤代，羰化、不对称催化，……一.酸碱催化反应机理一.酸碱催化反应机理一.酸碱催化（3）共同特征KineticsofMethanolCarbonylationtoMethylFormateCatalyzedbySodiumMethoxide甲醇钠催化羰化甲醇合成甲酸甲酯单耗二.离子催化1．金属阳离子：Mn＋，Co＋＋，Cu＋/＋＋,Fe＋＋＋，Pd＋＋，Mn＋＋，Ba＋＋二.离子催化二.离子催化2.阴离子催化反应二.离子催化2.阴离子催化反应Figure2SchematicdiagramoftheprocessforconversionoffructosetoDMF三、金属配合物催化1.种类：配合物？中心离子？配体？金属羰基配合物一、概述1890年L.Mond发现羰基镍：Ni+4CO→Ni(CO)4发生绿色光亮火焰，冷却为无色液体，受热分解：Ni(CO)4→Ni↓+4CO金属羰基配合物的特点：（1）一氧化碳并不是一个很强的路易斯碱，却能够跟金属形成很强的化学键；（2）在这类配合物中，中心原子总是呈现较低氧化态，通常氧化态为0，也有呈较低正氧化态或甚至负氧化态。（3）这些配合物大多服从有效原子序数规则。二、有效原子序数规则（EAN规则）1、1927年，牛津大学Sidgwick提出：“金属原子的电子总数加上由配体贡献来的电子数等于其后的一个稀有气体的原子序数”或“每个金属原子的价电子数加上由配体贡献来的电子数应等于18电子”也叫18电子规则三、羰基化合物的类型1、单核羰合物(1)V(CO)6具有17电子结构，不稳定！Na[V(CO)6]稳定！(2)Cr(CO)6Mo(CO)6W(CO)6八面体，无色晶体，易升华，(3)Fe(CO)5Ru(CO)5Os(CO)5三角双锥，无色液体不稳定）(4)Ni(CO)4＊Pd(CO)4＊Pt(CO)4＊在20K惰气中有生成迹象2、双核羰合物（1）Mn2(CO)10Tc2(CO)10Re2(CO)10MnRe(CO)10结构为：(OC)5MM(CO)5（2）Co2(CO)8:(OC)4CoCo(CO)4(OC)3Co(μ2CO)2Co(CO)3结构(3)Fe2(CO)9Ru2(CO)9Os2(CO)9结构为：(OC)3Fe(μ2－CO)3Fe(CO)3(OC)4M(μ2－CO)M(CO)43、多核羰合物（1）M3(CO)12（M＝RuOs）Fe3(μ2－CO)2(CO)10（2）Ir4(CO)12M4(μ2－CO)3(CO)9（M＝CoRh）三、金属配合物催化2．EAN规则及相关反应EAN规则是说金属的d电子数加上配体所提供的σ电子数之和等于18或等于最邻近的下一个稀有气体原子的价电子数,或中心金属的总电子数等于下一个希有气体原子的有效原子序数。三、金属配合物催化三、金属配合物催化3．催化反应：氧化，还原（氢化），羰化，偶联，聚化，不对称催化..三、金属配合物催化Co2（CO）8：IRof[Co(H)(CO)4]inheptaneatambientconditions四、金属有机化合物四、金属有机化合物五、配位催化的四种基元反应五、配位催化的四种基元反应五、配位催化的四种基元反应五、配位催化的四种基元反应五、配位催化的四种基元反应五、配位催化的四种基元反应复习：d轨道的图像18e规则示例：