含氮有机化合物课件.pptxVIP

含氮有机化合物;用硝酸和浓硫酸进行硝化,是制取芳香族硝基化合物的最简便的方法.例如:;结构;§15.1.2芳香族硝基化合物的物理性质;一、还原反应;2、金属与给质子剂作还原剂

①、金属加酸性介质

在酸性还原体系中(如Fe,Zn,Sn和盐酸)中,被还原为伯胺;②、金属加水醇等中性介质;③、金属加碱性介质;3、Na2S、NaSH、(NH4)2S、Na2S2可用作还原剂，此法适用于高沸点、不溶于水的芳胺的制备;二、苯环上的亲电取代反应;三、苯环上的亲核取代反应;四、硝基对苯环上其它基团的影响;2、对酚类酸性的影响;pKa

9.987.157.238.404.00.38;§15.2胺;简单烃基组成的胺,把胺作母体，烃基作取代基,

常省略“基”字，取代基相同则用汉字数字表示其数目。

N上同时连苯环和脂肪烃基，苯胺为母体，以N表示烃基位置。如:;复杂胺(主要是脂肪胺)按系统命名法命名,烃为母体,氨基为取代基:;§15.2.2胺的结构;氨气的结构;三甲胺的结构;在季胺盐中,氮的四个sp3杂化轨道全部用来成键,是四面体,氮原子上连有四个不同的基团的季胺盐存在着对映体.例如,碘化甲基烯丙基苯基苄基铵,事实上能分离出右旋体和左旋体.;§15.2.3胺的制法;制取芳胺有应用价值.除非环上有强的吸电子基,

否则卤代芳烃与氨亲核取代反应很难进行:

在液氨中卤代芳烃与强碱KNH2或NaNH2作用。卤素被取代:;二、氨气与醇或酚反应;§15.2.3.2由还原反应制胺;二、醛酮的还原胺化;三、腈和酰胺的还原;§15.2.3.3从霍夫曼酰胺降级反应;§15.2.3.4加盖布瑞尔(Gabriel)伯胺合成法;§15.2.4胺的物理性质;§15.2.5胺的波谱性质;§15.2.6胺的化学性质;胺的碱性比较：;3、取代芳胺

碱性强弱受取代基的影响，供电子基使碱性略增，吸电子基使碱性降低.;§15.2.6.2氮上的烃基化反应;§15.2.6.3氮上的酰基化反应;以上反应用途：

(1)用来鉴定伯胺或仲胺(有固定的熔点)

(2)??用来分离出叔胺,由于N-烷基酰胺呈现中性，不能与酸生成盐.

因此在醚溶液中，伯，仲，叔胺的混合物经乙酸酐酰化后，

再加稀盐酸，则只有叔胺仍能与盐酸生成盐，可将叔胺分离出去，

而伯胺和仲胺的酰化产物经水解后又可得到原来的胺.

(3)??用来保护氨基,例如在芳胺化时,常利用酰基化来保护氨基。;异氰酸苯酯;§15.2.6.4氮上的磺酰化反应;;§15.2.6.5与亚硝酸反应;二、芳香胺与亚硝酸作用;§15.2.6.6胺的氧化;§15.2.6.7芳胺环上的亲电取代反应;二、硝化：伯胺仲胺必须先将氨基保护起来:;三、磺化：

苯胺在180?C–190?C与浓硫酸共热,生成对氨基苯磺酸:;胺的烷基化可以得到季铵盐,季铵盐与湿的氧化银作用,可转变为氢氧化四烃基铵(季铵碱),季铵碱是强碱.

2CH3N+R3Br-+Ag2O(H2O)?2CH3N+R3OH-+2AgBr?

季铵碱在100-150?C分解,氢氧化四甲铵加热分解,生成甲醇和三甲胺;只要烷基含?-氢原子,加热时就会使该烷基脱落生成烯烃,此反应可用来测定胺的结构.例如:;?-氢的酸性，酸性大的容易消去.

C负离子稳定性

当?-碳上有苯基,乙烯基,羰基等时,消除酸性大的?-氢。;E2消除(反式消除),应是立体位阻最小的方式消除,;§15.2.8二元胺;§13.3重氮盐和偶氮化合物;§15.3.2重氮盐的反应及其在合成中的应用;2、被卤素取代;3、被氰基取代;二、保留氮的反应;2、重氮盐的偶合反应;②重氮盐与芳香伯胺或芳香仲胺的反应在中性或弱酸性溶液中进行:;③重氮盐与酚在微碱性溶液中发生偶联反应

生成酚盐阴离子有利于反应的发生,但碱性太大时,如PH?10,重氮盐转变为不活泼的苯基重氮酸或苯基重氮酸盐:;§15.4腈、异氰酸酯、三聚氰胺、三聚氰氯;4、酰胺脱水：常用的脱水剂有P2O5和氯化亚砜：;§14.11.2异腈酸酯