5-3-1-氯乙烯悬浮聚合反应机理.pptxVIP

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氯乙烯悬浮聚合反应机理

氯乙烯悬浮聚合属于自由基的加聚连锁反应,反应的活性中心是自由基,

其反应机理包括:

链引发

链增长

链转移

链终止

1链引发反应

初级自由基

单体自由基

吸热

放热

初级自由基

初级自由基

引发剂分解为吸热反应,反应的活化能较高,约为100~170kJ/mol

反应速率较慢,分解速率常数一般为10-4~10-6/s

引发剂分解反应-----控制总的链引发反应速率

单体自由基

单体分子

单体自由基

初级自由基与单体加成,生成单体自由基

打开烯类单体的π键、生成σ键的过程,是放热反应

反应活化能较低,约20~34kJ/mol

反应速率常数很大,是非常快的反应。

2链增长反应

2链增长反应

链增长反应为放热反应,烯类单体聚合热约为55~95kJ/mol。

链增长反应活化能低,约20~34kJ/mol,增长速率极高。

单体自由基一经形成以后,立刻与其他单体分子加成,增长成活性链,而后终止成大分子。

聚合体系内往往由单体和聚合物两部分组成,不存在聚合度递增的一系列中间产物。

自由基聚合反应机理

头-尾结构

头-头结构

尾-尾结构

3链转移反应

(1)向单体VCM转移

(2)向高聚物链转移

偶合终止

歧化终止

4链终止反应

消耗自由基

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