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膜别离技术
概念:用半透膜作为选择障碍层,利用膜的选择性〔孔径大小〕,以膜的两侧存在的能量差作为推动力,允许某些组分透过而保存混合物中其它组分,从而到达别离目的的技术。
膜别离的特点
①操作在常温下进行;②是物理过程,不需参加化学试剂;③不发生相变化〔因而能耗较低〕;④在很多情况下选择性较高;⑤浓缩和纯化可在一个步骤内完成;
⑥设备易放大,可以分批或连续操作。因而在生物产品的处理中占有重要地位
膜的分类
按孔径大小:微滤膜、超滤膜、反渗透膜、纳滤膜
按膜结构:对称性膜、不对称膜、复合膜
按材料分:合成有机聚合物膜、无机材料膜
多孔膜与致密膜:前者微滤膜、超滤膜、纳滤膜,后者反渗透膜、渗透蒸发
按别离粒子大小分类:
透析〔Dialysis,DS〕微滤〔Microfiltration,MF〕超滤〔Ultrafiltration,UF〕
纳滤〔Nanofiltration,NF〕反渗透〔Reverseosmosis,RO〕电渗析〔Electrodialysis,ED〕
渗透气化〔Pervaporation,PV〕
截留分子量:
微滤0.02~10μm
透析3000Dalton~几万Dalton
超滤50nm~100nm或5000~50万Dalton
纳滤200~1000Dalton或1nm
反渗透200Dalton
膜材料的特性
对于不同种类的膜都有一个根本要求:
耐压:膜孔径小,要保持高通量就必须施加较高的压力,一般模操作的压力范围在0.1~0.5MPa,反渗透膜的压力更高,约为1~10MPa
耐高温:高通量带来的温度升高和清洗的需要
耐酸碱:防止别离过程中,以及清洗过程中的水解;
化学相容性:保持膜的稳定性;
生物相容性:防止生物大分子的变性;
本钱低;
透析:醋酸纤维、聚丙烯腈、聚酰胺、
微滤膜:硝酸/醋酸纤维,聚氟乙烯,聚丙烯,
超滤膜:聚砜,硝酸纤维,醋酸纤维
反渗透膜:醋酸纤维素衍生物,聚酰胺
纳滤膜:聚电解质+聚酰胺、聚醚砜
电渗析:离子交换树脂
渗透蒸发:弹性态或玻璃态聚合物;聚丙稀腈、聚乙烯醇、聚丙稀酰胺
膜的制造
要求:
〔1〕透过速度〔2〕选择性〔3〕机械强度〔4〕稳定性
表征膜性能的参数
截断分子量、水通量、孔的特征、pH适用范围、抗压能力、对热和溶剂的稳定性等。
膜对溶质的截留能力以截留率R〔rejection〕来表示,其定义为
R=1-Cp/Cb17-1
式中Cp和Cb分别表示在某一瞬间,透过液〔Permeate〕和截留液的浓度。
如R=1,那么Cp=0,表示溶质全部被截留;
如R=0,那么Cp=Cb,表示溶质能自由透过膜
得到的截留率与分子量之间的关系称为截断曲线。
质量好的膜应有陡直的截断曲线,可使不同分子量的溶质别离完全;
反之,斜坦的截断曲线会导致别离不完全。
影响截留率的因素:
分子形状:线状分子易透过,?线?球;
吸附作用:溶质吸附于膜孔壁上,降低膜孔有效直径
浓差极化作用:高分子溶质在膜面沉积,使膜阻力?,较小分子溶质的截留率?,别离性能?。
温度/浓度,T?C?,使??,因为膜吸附作用?;
错流速度?,??,因为浓差极化作用?;
pH、离子强度影响蛋白质分子构型,影响?。
水通量
纯水在一定压力,温度(0.35MPa,25℃)下试验,透过水的速度L/h?m2。
JW=W/At
同类膜,孔径?,水通量Jw?。
水通量Jw不能代表处理大分子料液的透过速度,因为大分子
溶质会沉积在膜外表,使滤速下降〔约为纯水通量的10%〕
由Jw的数值可了解膜是否污染和清洗是否彻底。
完整性试验
本法用于试验膜和组件是否完整或渗漏。
将超滤器保存液出口封闭,透过液出口接上一倒置的滴定管。自料液进口处通入一定压力的压缩空气,当到达稳态时,测定气泡逸出速度,如大于规定值,表示膜不合格。
微滤、超滤、纳滤、反渗透相同点:
①以膜两侧压力差为推动力;②按体积大小而别离;③膜的制造方法、结构和操作方式都类似。
微滤、超滤、纳滤、反渗透区别:
膜孔径:微滤0.1~10?m超滤0.01~0.1?纳滤0.001~0.01?m反渗透小于0.001?m
别离粒子:微滤截留固体悬浮粒子,固液别离过程;超滤、纳滤、反渗透为分子级水平的别离;
分理机理:微滤、超滤和纳滤为截留机理,筛分作用;反渗透机理是渗透现象的逆过程:
压差:微滤、超滤和纳滤压力差不需很大0.1~0.6MPa
1、透析
利用具有一定孔径大小、高分子溶质不能透过的亲水膜,将含有高分子溶质和其它小分子溶质的溶液与水溶液或缓冲液分隔;由于膜两侧的溶质浓度不同,在浓差的作用下,高分子溶液中的小分子溶质〔如无机盐
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