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有机化合物光谱解析
Spectroscopicmethodsinorganicchemistry
;第一章
紫外可见光谱法(UltravioletandVisiblesperctra)
;1.1引论(Introduction)
定义:紫外—可见光谱是由分子中电子能级跃迁产生的,也叫电子光谱
;1.2电子激发能量
(Theenergyofelectronicexcitation);1.4光谱的绘制
(measurementofspectrum)
1)样品溶液
2)吸收池
3)光源
4)表示方式;1.7选则定则和吸收强度(Selectionrules);1.9溶剂效应
定义:红移---最大吸收波长向长波长方向移动
蓝移---最大吸收波长向短波长方向移动;1.10发色团的查找
(Searchingforachromophore)
200-800nm无吸收饱和有机化合物
200-250nm强吸收(ε10000)共轭双烯、
αβ不饱和醛、酮、酸、酯250-350nm中等强吸收(ε=200-1000)芳香环
270-350nm弱吸收(ε10-200)醛、酮
有色化合物数个发色团共轭
;1.12定义(Definitions)
红移或长移(redshiftorbathochromiceffect)
兰移或短移(blueshiftorhypsochromiceffect
增色效应(hyperchromiceffect)
减色效应(hypochromiceffect)
助色团(auxochrome)取代基substituent
等消光点(Isobesticpoint)
;1.13共轭二稀类(Conjugateddienes)
;;例题2;例题3;1.14多烯类(Polyenes)
1.一般规律
一些简单共轭多烯与更简单共轭多烯的光谱比较,不仅最大吸收波长红移,强度增大,而且吸收带增多。
2.构型异构对光谱的影响
在长链多烯中,反式构型顺式构型λmax,ε
;(Ketonesandaldehydes)
Table1.6Rulesfor-unsaturatedketoneandaldehydeabsorpion.
valuesareusuallyabove10000andincreasewiththelengthoftheconjugatedsystem
Valueassignedtoparent-unsaturated
six-ringoracyclicketone215nm
Valueassignedtoparent-unsaturated
five-ringketone202nm
Valueassignedtoparent-unsaturated207nm
Incrementsfor
(a)adoublebondextendingtheconjugation230nm
(b)eachalkylgroupor
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