简述双金属催化剂Au-Pd的制备方法.docx

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简述双金属催化剂Au-Pd的制备方法

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论文导读:将HAucl4水溶液与NaY分子筛于80℃下共热,使之与分子筛作用以取代载体表面或内部的H十(或N+a),再经焙烧等活化处理即可,该法对于制备以Y型分子筛为载体的金催化剂最为有效。

关键词:Au-Pd双金属催化剂,分子筛,共沉积

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0.引言

随着人类社会的发展,人们对生活环境的质量要求也越来越高,但是化石燃料的燃烧作为最重要的获取能源的方式,一直在对空气造成严重的污染,其中的SO2可以导致酸雨,使得土地酸化,严重的可以直接引起疾病,威胁人类的健康。我国近几年发展很快,能源的需求量不断增大,环境污染问题已经引起了广泛关注。

加氢脱硫(HDS)过程是将含硫化合物进行催化加氢处理使之转化成相应的烃和HZS,从而降低原料中的硫含量,实现清洁能源。目前用于HDS反应的催化剂主要是Co(或Ni)-Mo系催化剂,因存在活性相烧结、中毒、金属离子沉积等因素而使催化剂失活。目前对碳化物、氮化物及贵金属HDS催化剂的研究较多。寻求新的活性高、抗中毒能力强的HDS催化剂是目前Au催化剂研究方向之一。

1.Au-Pd双金属催化剂的制备

Au催化剂的制备方法主要有:浸渍法、共沉淀法、沉积沉淀法、胶凝胶法、脉冲激光沉积法、高分子聚合物保护法、化学蒸发沉法、光化学沉积法、离子交换法、共沉淀法、金属有机配合物固载、溶剂化金属原子浸渍法及合金氧化法。用浸渍法制备的Au催化剂性往往很低,这也正是导致人们长期以来认为Au不能用作催化剂的原因之。

化学沉积法可将几种金属组分同时或分批地沉积到载体上,容易控制金属颗粒小,但重复性不理想,目前只应用于制备Au/TIOZ催化剂。论文参考网。离子交换法一般以子筛或沸石为载体,制备的Au催化剂较有效。共沉淀法适合制成薄膜用于气传感器。金属有机配合物固载法适合于制备以氢氧化物为载体的Au催化剂,适合制备高负载量的Au催化剂。溶剂化金属原子浸渍法,合金氧化法,化学发沉积法因制备条件要求较高,通用性小强。脉冲激光沉积法仅在制备单一尺寸Au微粒的模型催化剂时使用。

Au催化剂的制备方法不同所得Au微粒大小不同,导致Au与载体的相互作用不同,直接影响催化效果。

1.1浸渍法(ImpregnationIMP法)

作为制备贵金属催化剂最传统最简单的方法,它是将多孔性载体氧化物浸渍于含有活性组分(如HAuCz4·3HZO、AuC13或KAu(CN):等)的溶液中,干燥后再经后处理得到催化剂样品,该法制备出的金催化剂分散度较低。

1.2共沉淀法(CopreeipitationeP法)

将HAuCI;的水溶液和相应载体的金属硝酸盐水溶液(如硝酸铁)加入到碱性沉淀剂的溶液中,同时得到两种氢氧化物的共沉淀物,再经过滤、洗涤、干燥及一定温度的焙烧处理即得到金催化剂。沉淀过程既可采用正加法也可以采用反加法,目前采用共沉淀法己可以制备出金担载量达l0(w)t%的高活性催化剂和气体传感器材料。

1.3沉积·沉淀法(DepositionpreeipitationDp法)

将金属氧化物载体加入到HAuC14水溶液中,加碱中和并选择适当的反应条件使之沉积在载体表面上,一般控制pH=6-10,随后进行过滤、洗涤、干燥等后处理。论文参考网。不同载体用此法制备的最佳条件不同,制备过程中的处理方法也不同。该法的优点在于活性组分不会被包埋在载体内部,而是全部分布在载体表面,催化剂中Au颗粒尺寸分布较窄,提高了活性组分的利用率。

1.4聚合物保护法

在高分子保护下,用还原剂还原HAuC14溶液制得Au溶胶,然后负载于氧化物或活性炭载体,经干燥、焙烧后得Au催化剂。高分子保护剂可以为PvA(聚乙烯醇)、PVP(聚乙烯毗咯烷酮)、THPC(四轻甲基氯化磷)、PDDA、硫醇类物质、树型聚合物等。还原剂有NaBH;、HZCZO4、SnC12等。载体不同所选择的高分子保护剂也不同,5102、A1203为载体时PVA对其不起保护作用,用PVP则可以;活性炭为载体时用PVA,PVP作保护剂好于THPC;以氧化物为载体时pH值不同则保护剂不同,如用THPC保护剂和TIOZ、zroZ为载体时pH制在2.5,而e、A12o3为载体无需控制pH12,]。在Au催化剂制备过程中,高分子保护剂和还原剂与Au的前驱体用量存在着一定的关系。论文参考网。

1.5化学蒸发沉积法(ehemica一vapordepositsonevn法)

在真空条件下,将挥发性的金属有机化合物(如dimehtylgo1d即ikeotne)通过蒸汽导入并使之吸附于比表面积较高的金属氧化物载体上,然后于473K下在空气中焙烧使有机金属化合物分解为小颗粒的Au。这种方法可以广泛地应用于各种不同的金属氧化物载体上,制得的催化剂活性一般都比较高,它甚至可以将金以纳米级颗粒

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