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络合物磁化率的测定

一.目的要求

1、掌握古埃法测定磁化率的原理和方法。

2、通过测定一些络合物的磁化率，推算其不成对电子数，判断这些分子的配键类型。

二.根本原理

1、磁化率

物质在外磁场作用下，物质会被磁化产生一附加磁场。物质的磁感应强度等于

〔16.1〕

式中B0为外磁场的磁感应强度；B′为附加磁感应强度；H为外磁场强度；μ0为真空磁导率，其数值等于4π×10-7N／A2。

物质的磁化可用磁化强度M来描述，M也是矢量，它与磁场强度成正比。

〔16.2〕

式中Z为物质的体积磁化率。在化学上常用质量磁化率χm或摩尔磁化率χM来表示物质的磁性质。

(16.3)

(16.4)

式中ρ、M分别是物质的密度和摩尔质量。

2、分子磁矩与磁化率

物质的磁性与组成物质的原子，离子或分子的微观结构有关，当原子、离子或分子的两个自旋状态电子数不相等，即有未成对电子时，物质就具有永久磁矩。由于热运动，永久磁矩的指向各个方向的时机相同，所以该磁矩的统计值等于零。在外磁场作用下，具有永久磁矩的原子，离子或分子除了其永久磁矩会顺着外磁场的方向排列。(其磁化方向与外磁场相同，磁化强度与外磁场强度成正比)，表观为顺磁性外，还由于它内部的电子轨道运动有感应的磁矩，其方向与外磁场相反，表观为逆磁性，此类物质的摩尔磁化率χM是摩尔顺磁化率χ顺和摩尔逆磁化率χ逆的和。

对于顺磁性物质，χ顺∣χ逆∣，可作近似处理，χM=χ顺。对于逆磁性物质，那么只有χ逆，所以它的χM=χ逆。

第三种情况是物质被磁化的强度与外磁场强度不存在正比关系，而是随着外磁场强度的增加而剧烈增加，当外磁场消失后，它们的附加磁场，并不立即随之消失，这种物质称为铁磁性物质。

磁化率是物质的宏观性质，分子磁矩是物质的微观性质，用统计力学的方法可以得到摩尔顺磁化率χ顺和分子永久磁矩μm间的关系

〔16.6〕

式中N0为阿佛加德罗常数；K为波尔兹曼常数；T为绝对温度。

物质的摩尔顺磁磁化率与热力学温度成反比这一关素，称为居里定律，是居里

首先在实验中发现，C为居里常数。

物质的永久磁矩产。与它所含有的未成对电子数n的关系为

〔16.7〕

式中μB为玻尔磁子，其物理意义是单个自由电子自旋所产生的磁矩。

〔16.8〕

式中h为普朗克常数；me为电子质量。因此，只要实验测得χM，即可求出μm，算出未成对电子数。这对于研究某些原子或离子的电子组态，以及判断络合物分子的配键类型是很有意义的。

3、磁化率的测定

古埃法测定磁化率装置如图Ⅱ一28—1所示。将装有样品的圆柱形玻管如图16.1所示方式悬挂在两磁极中间，使样品底部处于两磁极的中心。亦即磁场强度最强区域，样品的顶部那么位于磁场强度最弱，甚至为零的区域。这样，样品就处于

一不均匀的磁场中，设样品的截面积为A，样品管的长度方向为dS的体积，AdS在非均匀磁场中所受到的作用力dF为

(16.9)

式中为磁场强度梯度，对于顺磁性物质的作用力，指向场强度最大的方向，反磁性物质那么指向场强度弱的方向，当不考虑样品周围介质(如空气，其磁化率很小)和H。的影响时，整个样品所受的力为

(16.10)

当样品受到磁场作用力时，天平的另一臂加减砝码使之平衡，设?m为施加磁场前后的质量差，那么

(16.11)

由于代入(16.10)式整理得

(16.12)

式中h为样品高度；m为样品质量；M为样品摩尔质量；ρ为样品密度；μ0为真空磁导率。μ0=47π×10-7N／A2。

磁场强度H可用“特斯拉计”测量，或用磁化率的标准物质进行间接测量。例如用莫尔盐[(NH4)2SO4·FeSO4·6H20]，莫尔盐的χm与热力学温度T的关系式为

(16.13)

三.仪器与试剂

古埃磁天平软质玻璃样品管FeSO4·7H2O(分析纯)

K4Fe(CN)6·3H2O(分析纯)莫尔氏盐(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O(分析纯)

四.实验步骤

1、除下保护套，把探头平面垂直置于磁场两极中心，翻开电源，调节“调压旋钮”，使电流增大至特斯拉计上显示约“0.3T”，调节探头上下、左右位置，观察数字显示值，把探头位置调节至显示值为最大的位置，此乃探头最正确位置。用探头沿此位置的垂直线，测定离磁