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新型农药残留净化材料的筛选研究

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王正玮黎其万梅文泉方海仙耿慧春汪禄祥

摘要?[目的]优选香葱农残净化材料。[方法]采用QuEChERS法从PSA、硅酸镁（弗洛里夕）、中性氧化铝和石墨烯4种材料中优选出香葱农药残留前处理净化材料，并对实验室偶有检出的腐霉利做了4种材料的加标回收试验。[结果]4种净化材料均能不同程度地净化香葱基质，其中最优的是弗洛里夕;4种净化材料的回收率都比较满意，分别为弗洛里夕94.0%、中性氧化铝87.5%、PSA103.0%、石墨烯87.5%。[结论]4种净化材料均可作为香葱农残的备用材料，其中弗洛里夕较优。

关键词?农药残留净化材料;弗洛里夕;中性氧化铝;PSA;石墨烯

?TS207.5+3A?0517-6611（2018）35-0165-04

农药是当前世界农业生产活动中最重要的生产资料之一，然而它是一把双刃剑，在保证农产品产量的同时也引入了农药残留对于人类的安全隐患[1]。农药残留的控制是长期以来世界的重要科学议题。农药残留的监测是指导科学合理用药以达到减少其对环境、生态系统和人类产生不良影响的目的。农药残留的准确测定是农药残留监测的基本手段。农产品等样品中含有大量油脂、蛋白质、色素、酚类、醚类、胺类、糖类、有机酸类等雜质会给农药准确测定造成严重的干扰。样品的前处理就是将农药提取并将杂质尽量去除的步骤。

样品前处理一般分为样品提取、样品净化、样品浓缩和样品定容等几个步骤，其中样品净化是除去杂质的过程。样品净化有多种方法，其中固相萃取法较常用。固相萃取又分为多种方法，但其原理都是通过应用固相萃取剂的选择性吸附来实现农药与杂质的分离。近10年发展起来的分散固相萃取法是一种新型样品前处理方法，集萃取和净化于一身，具有操作高效简单、溶剂用量少、无需特殊设备等特点，分析结果与其他方法相当或更优越。目前最经典的分散固相萃取法是2003年美国科学家Anastassiades等[2]提出的QuEChERS（Quick，Easy，Cheap，Effective，Rugged，Safe）法，即快速、简单、价格低廉、高效、安全、耐用，因此适用广泛。QuEChERS法主要由乙腈提取目标物和净化剂分散净化提取液中的杂质两部分组成。固相萃取剂即为农药残留前处理净化材料。随着科技的发展，多种农药残留前处理净化材料大量涌现，常用的有N-丙二基乙二胺（primarysecondaryamine，PSA）[3-4]、C18键合硅胶[5]、硅酸镁（sliconmagnesium）即弗洛里夕（Florisil）[6]、氧化铝[7]、石墨化炭黑（graphitizedcarbonblacks，GCB）[8]以及新型碳纳米材料多壁碳纳米管（multiwalledcarbonnanotubes，MWCNTs）[9]和石墨烯（graphene）[10]等。

标准方法NY/T761—2008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定因其简易的特点是农产品农药残留检测常用的方法，其中有机氯和菊酯类农药检测受到样品基质的影响严重，尤其是大蒜、香葱等基质比较复杂的样品。香葱在我国是一种很普遍且不可或缺的调味品、蔬菜，常做生吃。尤亚林等[11]研究认为细香葱提取物对人胃癌细胞SGC7901有抑制作用。香葱成分丰富，硫醚等挥发性成分含量大[12]，叶绿素含量也比较高，这给其农残的测定造成了很大的干扰。然而葱的生长过程需要用农药，实验室偶有腐霉利（procymidone）等农药检出。为促进香葱中腐霉利的准确测定，做好香葱前处理是很有必要的。笔者参考文献[2，13-16]试图采用QuEChERS法从PSA、弗洛里夕、中性氧化铝和石墨烯4种材料中优选出香葱农药残留前处理净化材料。

1?材料与方法

1.1?仪器

GC-6890N气相色谱（配有7683自动进样器、63Ni电子捕获检测器μECD，美国安捷伦公司）;TDL-40B低速大容量离心机（上海安亭科学仪器厂）;HY-5A振荡器（金坛市科析仪器有限公司）;HeidolphLR旋转蒸发仪（德国海道尔夫公司）;ESJ200-4电子天平（沈阳龙腾电子有限公司）;N-EVAP水浴氮吹仪（美国Organomation公司）;涡旋振荡器（美国ThermoScientific公司）;聚四氟乙烯离心管2.0mL。

1.2?试剂?腐霉利[1000μg/mL，GBW（E）081390，农业部环境质量监督检验测试中心（天津）];N-丙基乙二胺硅烷（PSA）固相分散净化剂（40μm，美国Varian公司）;弗洛里夕固相分散净化剂（美国Supelco公司）;中性氧化铝（上海博势生物科技有限公司）;石墨烯自制并表征[17];正己烷（色