热力学的回顾与总结.pptVIP

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化学热力学总结对于化学反应aA+dD=gG+hH需研究五个问题①反应能否发生?②如果能发生,反应体系的能量有何变化?③如果能发生反应,反应进行的程度有多大?④如果能发生反应,反应的速率有多大?⑤反应是怎样发生的?热力学(thermodynamic):主要解决前三个问题动力学(kinetic):主要解决后两个问题1、热和功热(Q):体系与环境之间因温度不同而传递的能量叫热。规定体系吸热,Q为正;体系放热,Q为负。功(W):除了热外,其它被传递的能量叫功。规定环境对体系做功,W为正;体系对环境做功,W为负值。讨论最多的体积功:W=-P外△V2、状态函数确定体系状态的物理量称为状态函数,如n、p、V、T都是体系的状态函数。状态函数的特点:状态函数的变化值只与体系的始态和终态有关,而与变化的途径无关。状态函数分为广度性质(具有加和性)的状态函数及强度性质(不具加和性)的状态函数。3、四个状态函数内能(U):系统内部一切能量形势的总和,绝对值不可测。焓(H):H=U+pV,绝对值不可测,变化值可测,变化值可衡量反应热效应。熵(S):系统混乱度的量度,绝对值可测。吉布斯自由能(G):G=H-TS,绝对值不可测,变化值可测,变化值可判断反应自发性。ΔU=Q+W(热力学第一定律,封闭体系,任何条件下适用)ΔH=QP(封闭体系,恒压,只做体积功时适用)?G=?H-T?S四个状态函数的变化值2H2(g)+O2(g)==2H2O(g)=-483.6kJ?mol-14、热化学方程式反应的标准摩尔焓变5、生成焓及生成能标准摩尔生成焓标准态下,由最稳定单质生成1mol纯物质的反应的焓变,就是该纯物质的标准摩尔生成焓。标准摩尔生成能标准态下,由最稳定单质生成1mol纯物质的反应的自由能变,就是该纯物质的标准摩尔生成能。Mg(s)+Cl2(g)=MgCl2(s)上述公式298K时适用,但在不发生相变的前提条件下,可用298K时的焓变和熵变替代不太大温度范围内的熵变和焓变。自由能变则不能做这样的替代。6、焓变、熵变、自由能变的计算298K适用与298K相差不大的任意温度下适用

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