十羧酸及其衍生物及取代酸2008.ppt--(恢复).ppt

Chapter10;

(1)分类;

俗名——根据天然来源(蚁酸(甲酸)、醋酸(乙酸)等)

系统命名法

(1)选择含有羧基的最长碳链为主链(母体);

(2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始;

(3)酸前要冠以官能团位置的数字(编号最小);

(4)其它同烷烃的命名规那么;例如：;

选择分子中含有两个羰基的碳原子在内的最长碳链

作主链,称为某二酸.;芳香族羧酸的命名;多元芳香族羧酸的命名;

低级羧酸是具有臭味的液体，高级羧酸是无臭固体。

羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合。

低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于

酒精，乙醚等有机溶剂。;羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合;羧酸的化学反响;A酸性;;羧酸根负离子的共振杂化体由相同的两个共振结构式组成，比羧酸〔两个不同共振结构〕要稳定得多。;B羧酸衍生物的生成;1、酯化反响;〔2〕酯化反响的机理;2、酰胺反响机制〔与酯化反响的加成--消除机制类似〕;C复原为醇的反响;D脱羧反响;气相催化脱羧成酮;酸性很强的酸易通过负离子机理脱羧。;?-C为羰基碳容易脱羧;Blanc规那么：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易

(布朗克)形成五元或六元环状化合物(即五、六元环易形成)。;;例如：二元酸加热后的变化规律;羧酸碳原子的?-H比较活泼，可被卤素取代。〔需要红磷存在〕〔可停留在一取代产物〕。;磷的作用机理;

羧酸衍生物——一般指羧基中的烃基被其他原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也统称为酰基化合物。;——将相应的羧酸去掉“酸”后，加上酰卤、酸酐、酰胺等。

;;酰胺分子中氮上的氢原子被烃基取代后所生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺.;它们都是极性化合物

酰卤的沸点较相应的羧酸低〔无氢键缔合〕；酸酐的沸点较相对分子量的羧酸低，但比相应的羧酸高；酯的沸点比相应的酸和醇都要低〔与同碳数的醛酮差不多〕。

酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键：;A酰基碳上的亲核取代〔加成-消除〕反响;在亲核取代反应中，酰氯的活泼性最大，酸酐次之。所以酰氯、酸酐在有机???成中常用为酰基化剂。;与水发生加成-消除反响生成相应的羧酸：;酸催化的反响历程：;羧酸衍生物的醇解——酯的生成;羧酸衍生物的氨解——酰胺的生成;均可用来与格利雅试剂生成:叔醇。;〔2〕酰氯与格利雅试剂作用;格氏试剂的应用〔总结〕;霍夫曼(Hofmann)酰胺降解反响;(3)内酰胺化合物;分子中含有两个羰基官能团的化合物叫二羰基化合物；其中两个羰基为一个亚甲基相间隔的化合物叫?-二羰基化合物。?-二羰基化合物，由于共轭效应，烯醇式的能量低，因而比较稳定：;

酸性：亚甲基同时受到两个羰基的影响，使?-H有较强的酸性〔比醇和水强〕。

互变异构生成烯醇式。在碱作用下，生成负离子：;

;?-丁酮酸酯;〔2〕克莱森〔酯〕缩合反响历程——亲核加成-消除;

〔1〕酮式与烯醇式的平衡;A:一烃基取代;B:二烃基取代;例：与酰氯的反响〔得到酰基化产物〕;补充1：;与环氧乙烷的反响;补充3;

;一烃基取代的丙二酸酯;补充1：;解：;——羟基酸是分子中同时含有羟基和羧基的化合物;例：;例：;脂肪族二元羧酸命名——可用?，?和?′,?′等;

——羟基酸一般为结晶固体或粘稠液体。

——羟基酸在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸。

——羟基酸的熔点高于相应的羧酸。;羟基酸的化学反响;邻羟基苯甲酸的酸性高于苯甲酸——分子内氢键;〔2〕脱水反响——与羟基和羧基的相对位置有关;?-羟基酸——分子内脱水生成?，?-不饱和酸;?-和?-羟基酸——分子内脱水生成五元环和六元环;(3)分解脱羧反响——与羟基和羧基的相对位置有关;高级羧酸经?-溴代、水解来合成少一个碳的高级醛