药学类有机化学立体化学.ppt

*顺1,3-二甲基环己烷构象的能差计算对环两个直立键甲基（2X7.1）平伏键甲基两个甲基有范德华斥力7.6KJmol-10E=2X7.1+7.6=21.8KJmol-10?E=4?3.8+7.6=21.8KJmol-12.1,3-二甲基环己烷构象的能差计算第63页,共87页，星期六，2024年，5月*?E=0反1,3-二甲基环己烷构象的能差计算对环一个直立键甲基一个直立键甲基两个甲基00顺-1,4-二甲基环己烷的能差为0；反-1,4-二甲基环己烷的能差为14.2KJmol-1；请同学自己计算第64页,共87页，星期六，2024年，5月*(1).反-1-甲基-4-异丁基环己烷?E=8.8+7.1=15.9KJ/mol3.有二个不同取代基的环己烷衍生物直立键异丙基的能差直立键甲基的能差第65页,共87页，星期六，2024年，5月*(2).顺-1-甲基-4-氯环己烷?E=7.1-1.7=5.4KJ/mol直立键甲基的能差直立键氯的能差第66页,共87页，星期六，2024年，5月*(3).顺-1,4-二（三级丁基）环己烷扭船式太大的取代基要尽量避免取a键。第67页,共87页，星期六，2024年，5月*Hassel规则带有相同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末在两个构象异构体之间，总是有较多取代基取e键向位的构象为优势构象。Barton规则带有不同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末其优势构象总是趋向于使作用最强的和较强的基团尽可能多地取e键的向位。两个规则第68页,共87页，星期六，2024年，5月*1.名称萘十氢化萘（暜通名）二环[4.4.0]癸烷（学名）naphthaleneDecahydronaphthalene3.3.7十氢化萘的构象第69页,共87页，星期六，2024年，5月*2.顺十氢合萘平面表示法3.反十氢合萘平面表示法第70页,共87页，星期六，2024年，5月*（1）顺十氢合萘环：有两个取代基（一个直立键），产生两个邻交叉。(B)环：有两个取代基（一个直立键），产生两个邻交叉。归纳：其中C1-C9-C10-C5有重复，故有三个邻位交叉作用4.十氢合萘的构象表示和能量计算ABBABA一对构象转换体均为椅式构象第71页,共87页，星期六，2024年，5月*（2）反十氢合萘(A)环：有两个取代基（均为平伏键）。(B)环：有两个取代基（均为平伏键）。顺式比反式能量高3?3.8=11.4KJ/molAB51234678910均为椅式构象第72页,共87页，星期六，2024年，5月*(一)费歇尔投影式立体异构体难以用平面构造式确切表示，为表示其不同的立体构型，一般可用三种表示式：球棒式、立体透视式和费歇尔投影式立体透视式费歇尔投影式球棒式立体异构体的表示式第73页,共87页，星期六，2024年，5月*他发现了苯肼，对糖类、嘌呤类有机化合物的研究取得了突出的成就1902年获诺贝尔化学奖Inrecognitionoftheextraordinaryserviceshehasrenderedbyhisworkonsugarandpurinesyntheses史上第2位诺贝尔化学奖获得者埃米尔·费雪HermannEmilFisher?1852～1919Germany著作：《SynthesesinthePurineandSugarGroup》