物理化学生物化学吸附.pptxVIP

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六、吸附和解吸速率方程式

一、g-s相催化二、理想吸附层

一般来说,化学吸附速率ra决定于下列几个因素:☆分子对单位表面的碰撞数☆吸附活化能☆必须碰撞在表面上空着的活性点上(空白的活性点)§1g-s相催化

(1)分子对单位表面的碰撞数气体分子对固体表面的碰撞频率越大,则吸附的速率也越大。气体分子在单位时间对单位面积上的碰撞数:

(2)吸附活化能化学吸附时需要活化能Ea:EEa

(3)必须碰撞在表面上空余的活性点上

(空白的活性点)只有一部分分子是碰撞在空白的活性点上,因此有效碰撞与尚未被遮盖的空白部分(1-θ)有关

对于吸附质点不解离,且一个质点只占据一个位置的简单情况:◆考虑:或(σ称为凝聚系数,代表气体分子碰撞在空白活性点上

被拉住而能形成吸附的几率)

解吸速率rd决定因素①表面上已经吸附了粒子的吸附活性点的数目,即与遮盖率θ有关:对于简单体系:②解吸活化能Ed或

吸附的净速率:r净=※这是一般的方程式,其具体形式由决定

§2理想吸附层“理想”指:吸附剂的表面是均匀的;各活性中心的能量相等;同时被吸附的粒子之间无相互作用

定温下:假定吸附质点不离解,并且一个质点只占据一个吸附中心,即A+[K]A[K]

吸附净速率为:定温下,平衡时,ra=rd式中a=ka/kdLangmiur吸附等温式

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