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考试题型;经历下述可逆等压过程:
;[答]Qp=ΔH=;?
;-;9159J;p;3、在100℃的恒温槽中有一容积定为50dm3的真空容器,容器内底部有一小玻璃瓶,瓶中有液体水,水蒸发至平衡态,求过程的Q、w、△U及△H。
:100℃时水的饱和蒸气压为101.325kPa,在此条件下H2O的摩尔蒸发焓为40.668kJ·mol-1。;H2O(l)50g
100℃真空;解:n=pV/RT={101325×0.05÷8.315÷373.15}mol
=1.633mol
过程1:凝聚相受压力影响很小,那么
Q=w=△U1=△H1=0
过程2:△H2=n△vapH=66.41kJ
△U2=△H2-△〔pV)2=△H2-nRT
={66.41-1.633×8.315×373.15kJ
=61.34kJ;△U=△U1+△U2=61.34kJ
△H=△H1+△H2=66.41kJ
由于总过程恒容不做其他功,那么
w=0
Q=△U=61.34kJ
;4、;;例:在常温常压下,1kg水中参加NaBr,水溶液的体积
m是质量摩尔浓度,即1kg水中所溶NaBr的物质的量。求m=0.25mol?kg-1和m=0.50mol?kg-1时,在溶液中NaBr〔B〕和H2O〔A〕的偏摩尔体积。;解:
以m=0.25mol?kg-2和m=0.50mol?kg-1代入,分别得到在两种浓度时NaBr的偏摩尔体积
VB,m=24.748cm3?mol-1;VB,m=25.340cm3?mol-1
根据集合公式V=nAVA,m+nBVB,m
由此可得,在两种溶液中H2O的偏摩尔体积分别为
VA,m=18.067cm3?mol-1;VA,m=18.045cm3?mol-1;例:298K时纯CHCl3和纯CCl4的饱和蒸汽压分别为2.64×104Pa和1.527×104Pa,假设两者形成理想溶液,并由CHCl3和CCl4各为1.00mol混合而成。
计算⑴与溶液呈平衡的气相组成;
⑵溶液的总蒸汽压。
;解题思路:
求算与溶液呈平衡的气相组成,即是求两物质在气相中的量分数,假设把与溶液呈平衡的气相看成理想气体,可直接应用分压定律:
;题解:
由拉乌尔定律得:
PCHCl3=
=2.654×104Pa×0.5=1.327×104Pa
Pccl4=P*ccl4·Xccl4=1.527×104Pa×0.5=7.635×103Pa
由分压定律得:
=1.327×104/7.635×103=1.734
yCHCL3=0.635yCCL4=0.365
溶液的总蒸气压为两物质的分压和
P总=PCHCL3+Pccl4=1.327×104Pa+7.635×103Pa
=2.091×104Pa;7.金属A和B的熔点分别为648℃和1085℃.两者可形成两种稳??化合物A2B和AB2,其熔点依次为580℃,800℃.两种金属与两种化合物四者之间形成三种低共熔混合物.低共熔混合物的组成(含B%(质量))及低共熔点对应为:B:35%,380℃;B:66%,560℃;B:90.6%,680℃.
(1)根据上述数据,粗略描绘出A—B二组份凝聚系统相图,标出各区的稳定相和自由度数,同时指出三相线。
(2)对A和B质量各占一半的系统从1000℃降至室温时,请说明其状态的变化。
A和B摩尔质量分别为24.3,63.55g·mol—1。;;A2B:wB%=63.55/(63.55+2×24.3)%=56.7%,
AB2:wB%=2×63.55/(2×63.55+24.3)%=83.9%,
C=2(双组分),恒压时F=C—P+1=3—P,
单相区F=2,两相平衡区F=1;三相线(CDE,FGH,IJK)F=0。;;8、;;;9、;;;10、;;硝酸异丙烷在水中被碱中和为二级反响,其反响速率常数用下式表示:
lg(k/dm3·mol-1·min-1)=-31
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