第21练 物质结构与性质综合题 （原卷版）.docxVIP

第21练物质结构与性质综合题

一、考情分析

物质结构与性质题考查主要集中在原子内部结构和电子排布规则上，将分子结构、杂化理论与晶体类型理论结合起来，通过用主观题的形式考核学生对此理论知识掌握的程度。从主观题的构成来看，给出一定的知识背景，然后设置成4—5个小题，每个小题考查一个知识要点是主要的命题模式，内容主要考查基本概念，如电子排布式，轨道式，电离能，电负性，杂化方式以及空间构型等，也可联系有机考查有机物中C原子的杂化，联系数学几何知识考查晶体的计算等，一般利用均摊法考查晶胞中的原子个数，或者考查晶体的化学式的书写、晶体类型的判断等，考查的抽象思维能力、逻辑思维能力；同时培养学生的分析和推理能力。

二、高频考点及应对策略

1.核外电子排布的书写

(1)一般原子核外电子排布式的四种表示方法

表示方法

举例

电子排布式

Mn：1s22s22p63s23p63d54s2

简化电子排布式

Zn：[Ar]3d104s2

价电子排布式

Co：3d74s2

电子排布图(或轨道表示式)

O：

(2)特殊原子的核外电子排布式

①Cr的核外电子排布：因3d5为半充满状态，比较稳定，故该原子的电子排布式：1s22s22p63s23p63d54s1。

②Cu的核外电子排布：因3d10为全充满状态，比较稳定，故该原子的电子排布式：1s22s22p63s23p63d104s1。

2.第一电离能、电负性大小比较

(1)元素第一电离能的周期性变化规律

①同一周期,随着原子序数的增加,元素的第一电离能呈现增大的趋势,稀有气体元素的第一电离能最大,碱金属元素的第一电离能最小;同一主族,随着电子层数的增加,元素的第一电离能逐渐减小。

②反常情况:第一电离能的变化与元素原子的核外电子排布有关。通常情况下,当原子核外电子排布在能量相等的轨道上形成全空(p0、d0、f0)、半满(p3、d5、f7)和全满(p6、d10、f14)结构时,原子的能量较低,该元素具有较大的第一电离能。如同周期主族元素,第ⅡA族元素的原子最外层s能级全充满、ⅤA族元素的原子最外层p能级半充满,比较稳定,所以其第一电离能大于同周期相邻的主族元素。

(2)电负性大小判断

①在周期表中,同周期主族元素电负性从左到右逐渐增大,同主族从上往下逐渐减小。

②特殊情况:常常应用化合价及物质类别判断电负性的大小,如O与Cl的电负性比较:①HClO中Cl为+1价、O为-2价,可知O的电负性大于Cl;②Al2O3是离子化合物、AlCl3是共价化合物,可知O的电负性大于Cl。

3.中心原子A的价层电子对数的速算方法

对ABm型化合物，中心原子A的价层电子对数n＝eq\f(A的价电子数＋B提供的电子数×m,2)，计算时一般说来，价电子数即为最外层电子数，但B为卤素原子、氢原子时，提供1个价电子，若为氧原子、硫原子时，则不提供电子。

4.杂化轨道类型与分子立体构型的关系

价层电子对数

杂化轨道数目

杂化轨道类型

分子立体构型

实例

2

2

sp

直线形

CO2、BeCl2、HgCl2

3

3

sp2

平面三角形

BF3、BCl3、CH2O

V形

SO2、SnBr2

4

4

sp3

四面体形

CH4、CCl4、CH3Cl

三角锥形

NH3、PH3、NF3

V形

H2S、H2O

注意：杂化轨道数＝价层电子对数=与中心原子结合的原子数＋中心原子的孤电子对数。

5.物质的性质与其影响因素的判断

(1)分子的性质

①分子极性的判断：中心原子化合价的绝对值等于最外层电子数，则为非极性分子；反之，中心原子化合价的绝对值不等于最外层电子数，则为极性分子。

②溶解性

“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。

③无机含氧酸分子的酸性：无机含氧酸可写成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H＋，酸性越强，如HClOHClO2HClO3HClO4。

(2)氢键、范德华力对物质性质的影响

①一般组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大，物质的熔、沸点越高。

②形成分子间氢键，使物质的熔、沸点升高，溶解性增强。

③在同分异构体中，形成分子内氢键的物质的沸点低于形成分子间氢键的物质。

6.晶体熔、沸点高低的比较

①不同类型晶体——共价晶体离子晶体分子晶体。

②共价晶体——键长越短，键能越大，晶体的熔、沸点越高。

③离子晶体——阴、阳离子所带电荷数越多，离子半径越小，熔、沸点就越高。

④分子晶体eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(分子间的作用力越大，物质的熔、沸点越高；,有分子间氢键的分子熔、沸点反常的高,组成和结构相似的