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第13章氧族元素
2基本要求掌握氧族元素的价电子层结构及氧、硫的成键特征。掌握氧、臭氧和过氧化氢的结构、性质和用途。掌握硫、硫化物、多硫化物、硫的含氧酸及其盐的结构特点、重要性质和应用。
313.1氧族元素的通性基本性质OSSeTe价层电子构型ns2np4主要氧化数-2-1-2+4+6-2+4+6-2+4+6第一电离能/kJ·mol-1由大到小变化电负性(Pauling)3.442.582.552.1EA1/kJ·mol-1-141-200-195-190单键解离能/kJ·mol-1142268172126氧族元素的基本性质
4氧的特殊性1.氧化态:O基本为-2例外:H2O2(-1); O2F2(+1);OF2(+2) 2.电子亲和能EA1:OS类似:FCl3.键解离能单键O-OS-SSe-SeTe-Te142264172---kJ·mol-1双键O=O(493.59kJ·mol-1)S=S(427.7kJ·mol-1)第三周期元素:3p-3pπ键非特征。但可与第二周期元素形成p-d反馈π键,如SO42-、PO42-第二周期元素:2p-2pπ键特征
54.键型多数氧化物为离子型,而硫化物、硒化物、碲化物多数为共价型,仅IA、IIA化合物Na2S、BaS……等为离子型。?5.配位数中心原子周期价轨道数C.N.maxO二44[H3O]+S三96SF6
6氧和硫的电势图2.070.681.77-0.080.20-0.66-0.476??A/V??A/V??B/V??B/V
713.2氧及其化合物13.2.1氧气单质1.氧O2分子结构KK(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2(?*2py)1(?*2pz)1磁矩激发:????__单线态1O2基态:??三线态3O2(S=2S+1)154.8kJ.mol-192.0kJ.mol-1光敏化剂(激)+3O2能量传递?光敏化剂(基)+1O2光敏化剂(基态)hv?光敏化剂(激发态)2px2py2pz2s1s
8O2化学性质氧化性(主要)??(O2/H2O)=+1.23V,??(O2/OH-)=+0.40VFe S H2S O2+NH3HICH4……配位性质(生物体中重要)HbFe(II)+O2=HbFe(II)?O2Fe3O4,FeO,Fe2O3SO2(g) S或SO2(g)??H2O+N2或NOI2CO2、CO或C
9O3中O―O键级=2.臭氧O3O2的同素异形体分子结构O3电偶极矩?e≠0,?3个O原子不在同一直线上;∠OOO=116.8o,?中心O原子sp2杂化与SO2、NO2-互为“等电子体”。O3平流层(20~40km):O30.2ppm,可吸收5%紫外线。?m=0反磁性
10②热力学(??)O3+2H++2e=H2O+O2(g) ?A?(O3/H2O)=+2.07VO3(g)+H2O+2e=2OH―+O2(g)?B?(O3/OH―)=+1.24VO3+e=O3―O3+2e=O32-O3化学性质:强氧化性原因:①分子
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