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第12章卤素
2教学要求1．掌握卤素单质、氢化物、含氧酸及其盐的结构、性质、制备和用途。2．了解氟在本族中的特殊性。3．掌握用元素电势图判断卤素及其化合物的氧化还原性以及它们之间的相互转化关系。4．应用价层电子对互斥理论讨论卤素化合物的分子或离子的空间构型。5．了解卤素互化物、多卤化物和拟卤素的组成、性质及其变化规律。
312.1卤素的通性基本性质FClBrI价层电子结构ns2np5主要氧化数-1-1,+1,+3,+5,+7X2的解离能/kJ·mol156.9242.6193.8152.6溶解度/mol·L-1分解水0.09210.2140.0013共价半径/pm6499114.2133.2X-离子半径/pm133181196220第一电离能/kJ·mol-111401008第一电子亲合能/kJ·mol-327.9348.8324.6295.3电负性(Pauling)3.983.162.962.66X-离子水合能/kJ·mol-1-506.3-368.2-334.7-292.9?Θ(X2/X-)/V2.871.361.080.535
4氟的特殊性1.主要氧化数:F无正氧化数2.解离能：F-FCl-Cl3.分解水:F2氧化H2O4.第一电子亲合能:FClBrI5.卤化物热力学稳定性：氟化物最稳定6.卤化物配位数(C.N.)：氟化物最大AsF3AsCl3AsBr3AsI3AsF5AsCl5-----500C分解PbF4PbCl4----R.T.分解
5??B/V卤素的电势图
612.2卤素单质12.2.1单质性质物理性质F2Cl2Br2I2室温聚集态ggls分子间力小?????????????????大b.p./℃-188-34.559183m.p./℃-220-101-7.3升华颜色浅黄黄绿红棕紫化学性质?θ(X2/X-)/V2.871.361.080.535单质氧化性大?????????????????小X-还原性小?????????????????大
7I2蒸气呈紫色，I2溶于CCl4或环己烷也呈紫色，但是它溶于苯、乙醚、三乙胺等溶剂却要发生颜色的变化？?5p*?5p*?c*?e*?cnI2轨道I2?A轨道A轨道卤素结构的单一性导致了颜色的单调变化.这种渐变现象：上→下，?E＝EHOMO－ELUMO?，?激发?卤素颜色
8化学性质与H2O反应: 氧化：X2+2H2O??4HX+O2激烈程度：F2﹥Cl2﹥Br2歧化：X2+H2O??HXO+HX K(Cl2)=4.8×10-4 K(Br2)=5.0×10-9 K(I2)=3.0×10-13 在碱存在下，促进X2在H2O中的溶解，岐化 X2+2OH-??X-+XO-+H2O [0℃,X=Cl,Br] 3X2+6OH-??5X-+XO3-+3H2O [0℃,X=I;20℃X=Br;70℃,X=Cl][H+]↓，[OH-]↑，Cl2、Br2、I2歧化倾向↑[H+]↑[OH-]↓，逆歧化↑氯水,溴水,碘水的主要成分是单质。
91．F2??(F2/F-)＝2.87V(1771－1886)欲使F-→F2，只能用最强的方法??电解法12.2.2卤素单质的制备基本原理：氧化卤素离子2X-－2e??X2根据X的还原性不同，选择不同的手段。阳极（石墨）2F–=F2+2e–阴极（电解槽）2HF2–+2e–=H2+4F–电解质：氟氢化钾(KHF2)+氟化氢(HF)总反应：熔盐电解装置图
10化学方法（1986）2KMnO4+2KF+10HF+3H2O2=2K2MnF6+8H2O+3O2SbCl5+5HF=SbF5+5HCl
11氟的发现是一篇悲壮的历史氟是卤族中的第一个元素，但发现得最晚。从1771年瑞典化学家舍勒制得氢氟酸到1886
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