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在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元(Structureunit);;;此时,两种结构单元构成一个重复结构单元;;;1.2高分子化合物的基本特征;高分子的强度与分子量密切相关;分子量过大,聚合物熔体粘度过高,难以成型加工
达到一定分子量,保证使用强度后,不必追求过高的分子量;即使是一种“纯粹”的高分子,也是由化学组成相同、分子量不等、结构不同的同系聚合物的混合物所组成
这种高分子的分子量不均一(即分子量大小不一、参差不齐)的特性,就称为分子量的多分散性
因此应注意:
一般测得的高分子的分子量都是平均分子量
聚合物的平均分子量相同,但分散性不一定相同;平均分子量的表示方法
数均分子量(Number-averagemolecularweight);
式中符号意义同前
测定方法:光散射法;举例:设一聚合物样品,其中分子量为104的分子有10mol,分子量为105的分子有5mol,求分子量;分子量分布是影响聚合物性能的因素之一
分子量过高的部分使聚合物强度增加,但加工成型时塑化困难
低分子量部分使聚合物强度降低,但易于加工
不同用途的聚合物应有其合适的分子量分布:
;线形高分子
其长链可能比较伸展,也可能卷曲成团,取决于链的柔顺性和外部条件,一般为无规线团
适当溶剂可溶解,加热可以熔融,即可溶可熔;;支链高分子
线形高分子上带有侧枝,侧枝的长短和数量可不同。高分子上的支链,有的是聚合中自然形成的;有的则是人为的通过反应接枝上去的
可溶解在适当溶剂中,加热可以熔融,即可溶可熔
体形高分子
可看成是线形或支链形大分子间以化学键交联而成,许多大分子键合成一个整体,已无单个大分子可言,机械强度高。
交联程度浅的,受热可软化,适当溶剂可溶胀
交联程度深的,既不溶解,又不熔融,即不溶不熔;序列结构
具有取代基的乙烯基单体可能存在头-尾或头-头或尾-尾连接;立体异构
当高分子链中含有不对称碳原子时,则会形成立体异构体;顺反异构
大分子链中存在双键时,会存在顺、反异构体;;高分子的聚集态结构;;;晶态结构
高聚物可以高度结晶,但不能达到100%,即结晶高聚物可处于晶态和非晶态两相共存的状态
结晶熔融温度,Tm,是结晶高聚物的主要热转变温度
;;;1.4高分子化合物的命名和分类;商品名
合成纤维最普遍,我国以“纶”作为合成纤维的后缀
涤纶聚对苯二甲酸乙二醇酯(聚酯)
丙纶聚丙烯
锦纶聚酰胺(尼龙),后面加数字区别;;1.5聚合反应;自由基聚合:活性中心为自由基
阳离子聚合:活性中心为阳离子
阴离子聚合:活性中心为阴离子
配位离子聚合:活性中心为配位离子;;加聚反应(AdditionPolymerization)
单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应,反应产物称为加聚物。其特征是:
加聚反应往往是烯类单体?键加成的聚合反应,无官能团结构特征,多是碳链聚合物
加聚物的元素组成与其单体相同,仅电子结构有所改变
加聚物分子量是单体分子量的整数倍;缩聚反应(CondensationPolymerization)
是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程
兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义
反应产物称为缩聚物。其特征是:
缩聚反应通常是官能团间的聚合反应
反应中有低分子副产物产生,如水、醇、胺等
缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如-OCO--NHCO-,故大部分缩聚物都是杂链聚合物
缩聚物的结构单元比其单体少若干原子,故分子量不再是单体分子量的整数倍;;;结构:;;;1911年,荷兰物理学家昂纳斯发现汞的直流电阻在4.2K时突然消失,首次观察到超导电性。;第一节超导现象及超导材料的基本性质;如果将这种导线做成闭合电路,电流就可以永无休止地流动下去。
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