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第七章逐步聚合(stepwisepolymerization)
【课时安排】
7.1概述1学时
7.2线性逐步聚合反应机理1学时20分钟
7.3线性逐步聚合反应动力学1学时30分钟
7.4线性逐步聚合反应聚合度的控制2学时
7.5重要线性逐步聚合物1学时
7.6体型逐步聚合2学时
7.7逐步共聚反应30分钟
7.8逐步聚合施方法20分钟
总计10学时
【掌握内容】
1逐步聚合反应分类
2官能团的等活性
3比较线型、体型逐步聚合、连锁聚合
4线型逐步聚合反应聚合度的控制
5体型逐步聚合凝胶点的控制
6逐步聚合施方法
【熟悉内容】
1.线型逐步聚合反应动力学
2.逐步聚合产品合成工艺
3统计学方法计算凝胶点
【了解内容】
1.线型逐步聚合反应的分子量分布
【教学难点】
1.线性逐步聚合反应机理与动力学
2.控制线性逐步聚合相对分子质量方法
3.控制体型逐步聚合凝胶点
【教学目标】
1掌握逐步聚合反应分类、官能团的等活性、线型与体型逐步聚合、连锁聚合与体型逐步聚合、反应程度与转化率、当量系数与过量分率、结构预聚物与无规预聚物等基本概念
2掌握线性逐步聚合相对分子质量控制方法及其计算
3掌握体型逐步聚合凝胶点控制方法及其计算
4能正确书写重要逐步聚合产品合成反应式
5掌握四种逐步聚合方法的区别
7.1概述
【教学内容】
7.1.1逐步聚合反应分类
7.1.2逐步聚合反应的单体
【授课时间】1学时
【教学重点】逐步聚合反应分类
【教学难点】
【教学目标】
1掌握逐步聚合反应分类
2区别单体的官能团与官能度
3能正确命名逐步聚合物
【教学手段】课堂讲授
【教学过程】
7.1.1逐步聚合反应分类
1.按反应机理
缩合聚合:多次缩合反应,有小分子析出(典型逐步聚合,重点研究)
nH2N(CH2)6NH2+nHCOOC(CH2)8COOHH[NH(CH2)6NHOC(CH2)8CO]nOH+(2n-1)H2O
逐步加聚:多次官能团间加成,无小分子析出
nHO-R1-OH+nO=C=N-R2-N=C=OnHO-R1-O-CO-NH-R2-N=C=O……..
HO-R1-O[CO-NH-R2-NH-CO-O-R1-O]CO-NH-R2-NCO(聚氨酯)
2.按反应动力学
平衡反应:K103聚酯(K≈4)
不平衡反应:K103聚碳酸酯
3.按产物链结构
线型缩聚:单体f=2线型结构,可溶解,可熔融尼龙
体型缩聚:单体f=3体型(支化或网状)结构,不溶解,不熔融环氧树脂
4.按所含特征官能团:聚醚化,聚酯化,聚酰胺化…..
5.按反应单体种类
均缩聚homopolycondensation:aRb?
H2N(CH2)5COOH?
混缩聚mixingpolycondensation:aRa+bR’b?
H2N(CH2)6NH2+HOOC(CH2)4COOH?
共缩聚co-condensationpolymerization:
7.1.2逐步聚合反应的单体
一单体的官能团与官能度
官能团:参与反应并表征反应类型的原子(团)
官能度:单体分子中反应点的数目叫做单体功能度(f),一般就等于单体所含功能基的数目。
二单体种类
1两功能基相同并可相互反应:如二元醇聚合生成聚醚
2两功能基相同,但相互不能反应,聚合反应只能在不同单体间进行:如二元胺和二元羧酸聚合生成聚酰胺
3两功能基不同并可相互反应:如羟基酸聚合生成聚酯
三单体的反应能力
1官能团种类
2官能团位置
3单体设计
【作业】p2131-3
7.2线性逐步聚合反应机理
【教学内容】
7.2.1官能团的等活性
7.2.2反应机理
7.2.3逐步聚合与连锁聚合的比较
【授课时间】1学时15分钟
【教学重点】官能团的等活性概念;反应进程;逐步聚合与连锁聚合的比较
【教学难点】
【教学目标】
1掌握官
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