药物合成中常见反应.ppt

2芳醛的α-羟烷基化（安息香缩合）芳醛在含水乙醇中，以氰化钠（钾）为催化剂，加热后发生双分子缩合生成α-羟基酮机理（关键：如何来制造一个碳负离子）第31页,共52页，星期六，2024年，5月四、酰化反应AcylationReaction常用的酰化试剂第32页,共52页，星期六，2024年，5月1、氧原子的酰化反应是一类形成羧酸酯的反应是羧酸的酯化反应是羧酸衍生物的醇解反应第33页,共52页，星期六，2024年，5月1、氧原子的酰化反应1)羧酸为酰化剂提高收率:加快反应速率:(1)提高温度(2)催化剂(降低活化能)(1)增加反应物浓度(2)不断蒸出反应产物之一(3)添加脱水剂或分子筛除水。（无水CuSO4，无水AI2(SO4)3，(CF3CO)2O，DCC。）第34页,共52页，星期六，2024年，5月第35页,共52页，星期六，2024年，5月例：镇痛药盐酸哌替啶的合成例：局部麻醉药盐酸普鲁卡因的合成第36页,共52页，星期六，2024年，5月2、氮原子的酰化反应第37页,共52页，星期六，2024年，5月五、重排反应RearrangementReaction定义:同一分子内部一个原子重排到另一个原子,形成新分子。A:重排起点原子,B:重排终点原子,W:重排基团第38页,共52页，星期六，2024年，5月Wangner-Meerwein重排醇或卤代烃在酸催化下进行亲核取代或消除反应时烯烃进行亲电加成时发生的重排第39页,共52页，星期六，2024年，5月第40页,共52页，星期六，2024年，5月六、氧化反应OxidationReaction定义:狭义：加氧去氢广义：电子转移，使C上电子云降低特点：①条件难以控制②实验室和工业上不同,工业上用O2第41页,共52页，星期六，2024年，5月1氧化成醛①铬酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧化苄位甲基形成醛基第42页,共52页，星期六，2024年，5月②二氯铬酰（Etard埃塔试剂）制备：HCl、H2SO4滴加到CrO3中，蒸馏除水第43页,共52页，星期六，2024年，5月第44页,共52页，星期六，2024年，5月③硝酸铈铵（Ce(NH4)2(NO2)6）CAN（反应在酸性介质中进行，不论有几个甲基，最终只氧化一个）第45页,共52页，星期六，2024年，5月2．氧化成酸或酮第46页,共52页，星期六，2024年，5月七、还原反应ReductionReaction催化剂Ni,Pd,Pt1、镍为催化剂:RNi(RaneyNi)(活性Ni):第47页,共52页，星期六，2024年，5月2、铂（Pt）为催化剂亚当斯催化剂第48页,共52页，星期六，2024年，5月亚当斯1889年生于美国波士顿，1908年毕业于哈佛大学，曾在柏林Ｅ·费歇尔实验室从事博士后研究工作。这一年的国外学习为他以后一生的事业奠定了基础，使他成长为美国化学界最有代表性的人物之一1913年回国后，亚当斯先在哈佛大学任讲师，主要研究课题是有机合成，他合成了许多药物，如丁卡因就是由他首次合成的。还有他合成的催化剂，后来成为实验室中最常用的一种催化剂，人们将其称为亚当斯催化剂。他对具有生理特效的天然产物也一直进行研究，并取得很多成果。此外他还对有机化学理论及美国有机化学工业都作出了很大贡献，他一生发表了405篇文章。美国亚当斯化学奖RogerAdamsAwardinOrganicchemistry创办时间:1959年.世界最有成就的一些有机化学家、诺贝尔奖金获得者都曾获得过亚当斯奖。如1965年获诺贝尔化学奖金的美国人伍德沃德、1969年获诺贝尔奖金的英国人巴顿等。第49页,共52页，星期六，2024年，5月第50页,共52页，星期六，2024年，5月第51页,共52页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第52页,共52页，星期六，2024年，5月Page?*关于药物合成中常见反应一、卤化反应HalogenationReaction定义：分子中形成C-X的反应特点：引入卤原子可改变有机分子中的性质，同时能转化成其它官能团。如：制备药物中间体糖皮质激素醋酸可的松第2页,共52页，星