抽于、醚前醚后碳四区别与应用.pdfVIP

关于醚后C4和民用气、高清洁、清洁液化气的区别

醚后C4是指MTBE之后可以进入芳构化装置被再次利用的液化气，其中烯烃组分

含量在35-50%，所以此种液化气可以作为深加工利用，而醚后C4因烯烃组分较

多，所以燃气时多少有烟。民用气现在一般指不能进入芳构被再次利用的MTBE

之后液化气，清洁、高清洁一般指芳构化装置之后的液化气，组分多以烷烃为主,

目前多用于民用使用。

抽余碳四就是抽提丁二烯之后的组分，包括异丁烯、丁

烯-1、反丁烯-2、部分顺丁烯-2,等，也就是不含丁二烯的碳

四。

醚后碳四就是醚化反应掉异丁烯剩余的碳四，主要

是丁烯-1、丁烷、顺反丁烯-2等，和抽余碳四比就是

少了异丁烯。

C4中的异丁烯与甲醇发生醚化反应生成MTBE

（甲基叔丁基醚）。产品MTBE用于生产高纯度异丁

烯，或作为高标号汽油生产中提高辛烷值的添加剂，

醚化反应中过剩的甲醇被回收使用。醚化反应后的混

合C4被称为醚后C4，其主要组分为异丁烷、正丁烷、

正丁烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯及少量丁二烯

甲基叔丁基醚装置生产的研究与工艺改

进

甲基叔丁基醚是一种添加剂，无色液体，具有醚样气味，微溶于水

摘要：甲基叔丁基醚是一种添加剂，无色液体，具有醚样气味，微溶于水，可

用作汽油添加剂代替四乙基铅，性能优良高效，市场前景良好，生产工艺简单，

在一定温度压力下合成，投产后已取得明显的经济效益和社会效益。

关键词：甲基叔丁基醚；催化剂；未反C4

前言

随着无铅汽油的推广和应用，作为汽油优质调和组分的甲基叔丁基醚（MTBE）

的需求量日益增加，为有效的利用C4馏份中的异丁烯生产高纯度的MTBE产品，

以及满足市场需求，蓝星石油有限公司大庆分公司于2006年组建并投产4.76

万吨/年MTBE联合装置。

该装置由山东齐鲁科力化工研究院有限公司提供的工艺软包、由锦西炼油化工总

厂设计院设计的，装置由醚化反应、催化蒸馏、甲醇萃取和回收等部分组成。装

置主要产品为加工MTBE，其纯度高达98%以上，副产品是醚化后未反应的C4

馏分，可作为仲丁醇水合成反应的原料或民用液化气燃料。该装置所用原料C4

是气分装置经过脱戊烷塔脱除C5以后的混合C4和外购甲醇。

1该装置基本原理及装置的技术特点、产品规格

1.1工艺基本原理：

在所选择的工艺条件下，原料C4中的异丁烯和工业甲醇混合通过催化剂床层并

反应生成MTBE。异丁烯与甲醇在强酸性阳离子树脂催化剂的作用下，异丁烯在

叔碳位形成正碳离子，具有较高的反应活性。

甲醇由于属于极性分子与其进行的加成反应生成MTBE。

CH3CH3

↓↓

CH3-C-CH2＋CH3OH→CH3-C-O-CH3

↑

CH3

该反应为放热反应，反应温度在40℃~80℃，MTBE的合成反应受热力学平衡的

制约在低温下，向生成MTBE的方向反应，同时，从反应动力来说，在较高的

温度下加快反应速度，但副反应也加快。为此在生产操作中要制空合适的反应温

度，在反应的条件下，原料中所含水份与异丁烯反应生成叔丁醇（TBA）。异丁

烯自聚生成二聚物（DTB）甲醇缩合成二甲醚（DME），副产品叔丁醇和二聚

物也具有较高的辛烷值，可随同MTBE调入汽油。

副反应方程式：

CH3CH3

↓↓

CH3-C＝CH3＋H2O→CH3-C-CH

↑

CH3

CH3CH3CH3

↓↓↓

2CH3-C-CH2→CH3-C-CH2-C＝CH2

↑

CH3

合成MTBE的反应选择性很高（98%~99%）采用反应蒸馏升技术后，异丁烯转

化率≥99%，副产品生成很少，C4馏分中除异丁烯外的其它C4组份在反应条件

下视为惰性物质。

1.2该装置技术特点：

原料中的碱性物质和金属阳离子是树脂催化剂的毒物，为限制这些毒物含量不超

过1ppm,随着反应过程的延续，上述毒物与催化剂进行离子交换，使部分催化剂