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第一步,原料气的制备、净化及变换
1、一氧化碳气体的制备,通过空分制得氧气与炉内煤反应制得炉气,炉气
经脱硫净化送到下一工序;
2、氢气的制备,通过间歇制气法制得半水煤气,炉气经脱硫净化,接着进行
高温变换和低温变换,制得氢气。
第二步,一氧化碳原料气的再净化处理
从合成气净化装置出来的一氧化碳原料气,采用催化氧化技术除去氢和氧,
最后以分子筛脱水。再按一定比例混入普氧或空气,并送入载有催化剂的固定
床反应器中,催化反应同时除去所含的氢气和氧气。
其催化剂是负载有铂族金属或它们的盐的载体催化剂。金属主要是铂、钯或
铂-钯合金。其盐可以是硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、碳酸盐、草酸盐、醋酸盐、
卤化物及其络合物等。金属含量为载体重量的0.05%-5%。载体可采用硅胶、浮
石、硅藻土、活性碳、分子筛及氧化铝等物质。反应温度在50-400℃,最好在
80-250℃。接触时间在0.5-10s。
最后再导入分子筛床层常温脱水。气体中所含氮、二氧化碳、甲烷、氩不必
除去。净化后气体中有害杂质含量控制在硫化物≤1.15mg/kg(1.15ppm),NH3≤
200mg/kg(200ppm),H2≤100mg/kg(100ppm),O2≤1000mg/kg(1000ppm),H2O
≤100mg/kg(100ppm)。该混合气体即可作为合成草酸酯的一氧化碳原料气。
第三步,草酸酯的合成
将净化后的一氧化碳原料气与亚硝酸酯混合,其含量(体积分数)为:一氧
化碳为25%-90%,亚硝酸酯为5%-40%,导入装有以氧化铝作载体的钯催化剂的
列管反应器中进行催化反应。金属含量为载体中的0.1%-5%,接触时间为0.1-20s。
反应温度为80-200℃。反应产物经冷凝分离后得草酸酯。
第四步,尾气再生
将分离了草酸酯的反应尾气导入再生塔,按NO与O2分子比为4.1:6.5,配
入氧气氧化,按醇与NO的分子比为2-6送入20%以上的醇水溶液接触反应,控
制塔温在相应酯的沸点以上,分离醇的水溶液循环使用。当醇的浓度低于20%
时,更换新的醇液。
第五步,亚硝酸酯的回收
将再生塔得到的亚硝酸酯气相导入冷凝分离塔,控制温度在相应酯的沸点以
上,将亚硝酸酯气体中的醇和水进一步分离,其大部分亚硝酸酯(含未反应气
体)送回合成塔循环使用,另小部分转入压缩冷凝塔处理。
第六步,非反应气体的排放
将含有非反应气体的亚硝酸酯导入压缩冷凝塔,控制冷凝温度在-20-40℃,
压力在0.5-4MPa,使亚硝酸酯完全液化回收。经气化后再导入合成塔循环使用,
不凝气体主要是氮气和少量的甲烷、氩、一氧化碳、一氧化氮,放空排除。
第七步,草酸二甲酯加氢
在反应器中装填40-60目的催化剂,并在反应器两端各装入20-40目的石英砂,
防止反应器内气体沟流并固定催化剂床层。催化剂由氢气在特定条件下还原活
化,然后设定好反应温度和压力。DMO溶液由高压计量泵打入气化器气化,氢气
由高压质量流量计控制流量,进入气化器与气化的DMO溶液充分混合后进入反
应器进行反应。产物由循环水冷却,液体产物进精馏装置精制生产高纯乙二醇,
尾气经回收有用组分后送入加热炉或锅炉燃烧。
第一步,原料气的制备、净化及变换
1、一氧化碳气体的制备,通过空分制得氧气与炉内煤反应制得炉气,炉气经
脱硫净化送到下一工序;
2、氢气的制备,通过间歇制气法制得半水煤气,炉气经脱硫净化,接着进行
高温变换和低温变换,制得氢气。
第二步,一氧化碳原料气的再净化处理
从合成气净化装置出来的一氧化碳原料气,采用催化氧化技术除去氢和氧,
最后以分子筛脱水。再按一定比例混入普氧或空气,并送入载有催化剂的固定
床反应器中,催化反应同时除去所含的氢气和氧气。
其催化剂是负载有铂族金属或它们的盐的载体催化剂。金属主要是铂、钯或
铂-钯合金。其盐可以是硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、碳酸盐、草酸盐、醋酸盐、
卤化物及其络合物等。金属含量为载体重量的0.05%-5%。载体可采用硅胶、浮
石、硅藻土、活性碳、分子筛及氧化铝等物质。反应温度在50-400℃,最好在
80-250℃。接触时间在0.5-10s。
最后再导入分子筛床层常温脱水。气体中所含氮、二氧化碳、甲烷、氩不必
除去。净化后气体中有害杂质含量控制在硫化物≤1.15mg/kg(1
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