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溶液表面张力的测定(拉环法)
一实验目的
(1)了解表面自由能、表面张力的意义及表面张力与吸附的关系。
(2)通过测定不同浓度乙醇水溶液的表面张力,计算吉布斯表面吸附
量和乙醇分子的横截面积,掌握拉环法测定表面张力的原理和技术。
二实验原理
(1)表面张力
在温度、压力、组成恒定时,每增加单位表面积,体系的吉布斯
-2
自由能的增值称为表面吉布斯自由能(J·m),用γ表示。也可以
-1
看作是垂直作用在单位长度相界面上的力,即表面张力(N·m)。
位表面层上分子比同数量内层分子引起体系自由能的增加量称为比
表面自由能。比表面和表面张力在数值和量纲上一致,故常用表面张
力度量比表面自由能。
(2)影响表面张力的因素
液体的表面张力与温度有关,温度越高,表面张力越小。液体的
表面张力与液体的浓度有关,在溶剂中加入溶质,表面张力就会发生
变化。
(3)表面张力与吸附量的关系
表面张力的产生是由于表面分子受力不均衡引起的,当加入一种
物质后,对某些溶液(包括内部和表面)及固体的表面结构会带来强
烈的影响,则必然引起表面张力的改变。如果溶质加入能降低表面吉
布斯自由能时,边面层溶质浓度比内部大;反之增加表面吉布斯自由
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能时,则溶液在表面的浓度比内部小。由此可见,在指定温度和压力
下,溶质的吸附量与溶液的表面张力有关,即吉布斯等温吸附方程:
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Γ=-(dγ/dc)(c/RT)
T
其中Γ为溶质的表面超额,c为溶质的浓度,γ为溶液的表面张力
dγdcΓ
a若/<0,>0,为正吸附,表面层溶质浓度大于本体溶液,
溶质是表面活性剂。
dγdcΓ
b若/>0,<0,为负吸附,表面层溶质浓度小于本体溶液,
溶质是非表面活性剂。
溶液的饱和吸附量:
c/Γ=c/Γ+1/KΓ
∞∞
分子的截面积:
34
S=1/(ΓL)L=6.02×10
B∞
(4)吊环法测表面张力的原理
测表面张力的方法很多,有毛细管上升法,滴重法,最大气泡压
力法,吊环法等。吊环法是将吊环浸入溶液中,然后缓缓将吊环拉出
溶液,在快要离开溶液表面时,溶液在吊环的金属环上形成一层薄膜,
随着吊环被拉出液面,溶液的表面张力将阻止吊环被拉出,当液膜破
裂时,吊环的拉力将达到最大值。自动界面张力仪将记录这个最大值
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P。按照公式校正后,可以得出溶液的表面张力数值γ。校正因
子:
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