《化学》高中复习讲义 素养(十六) 证据推理-简单合成路线设计.pptxVIP

第九单元有机化合物;发展素养(十六)证据推理——简单 合成路线设计;探究命题角度;探究点简单有机合成路线设计;2.解题思路;3.设计流程

(1)比较原料与目标产物中基团变化与碳、氢、氧、氮、卤素原子的变化,找到原料之间的用量比。

(2)引进基团时要考虑定位效应(信息会提示)和基团保护,据此设计引进基团的顺序。

(3)基团的保护与复原,还有一些原有基团被酸(碱)化或氧化(还原)后,要复原成原基团。;例某课题组合成了一种非天然

氨基酸X,合成路线如下(Ph—表示苯基):

已知：

以化合物F、溴苯和甲醛为原料,设计如

下所示化合物的合成路线(用流程图表

示,无机试剂、有机溶剂任选)。

(也可表示为 )

;[答案];【信息解读】

1.合成路线中问题思考与信息解读;2.流程设计

(1)目标产物中Br从哪里来?很显然不是溴苯原来的Br,意味着格氏试剂 与HCHO加成、水解后得到产物含有“—OH”,再与HBr反应得到 。

(2)格氏试剂水解得到 ,但羟基不在与溴苯直接相连的第1个碳原子上,苯基溴化镁没有直接与HCHO发生加成反应。从而确定反应有①溴苯与Mg反应,②苯基溴化镁与 反应,③ 与HCHO反应再水解,④ 与HBr反应。

(3)本题中没有定位效应与基团保护问题,只有反应的先后顺序,根据反应原理确定反应顺序①②③④。;变式题辣椒的味道主要来自辣椒素类化合物。辣椒素F的合成路线如下,B中不含溴元素:

已知信息:

①R1COCl+R2NH2→R1CONHR2

②RCH(COOH)2 RCH2COOH

写出以1,3-丁二烯和CH2(COOCH2CH3)2为原料,必要的无机试剂任选,设计合成环戊酸 的路线。;[答案]CH2=CHCH=CH2 ;[解析]1,3-丁二烯(CH2=CHCH=CH2)与溴发生1,4-加成生成

CH2BrCH=CHCH2Br,CH2BrCH=CHCH2Br与CH2(COOCH2CH3)2发生取代反应成环,生成 , 在碱性环境下先发生水解反应然后酸化得

, 发生信息反应②生成 , 与氢气发生加成反应可生成 。;1.[2022·辽宁锦州检测]环己烯常用于有机合成。现通过下列流程,以环己烯为原料合成环醚、聚酯、橡胶,其中J分子中无饱和碳原子。

已知:R1—CH=CH—R2 R1—CHO+R2—CHO

是一种应用广泛的高分子材料,请用环己烯和乙烯合成该有机物,写???制备的合成路线(无机试剂任选,合成路线示例见本题题干)。;[答案];2.[2022·辽宁锦州模拟]乙酸香兰酯是一种食用香精,常用于调配奶油、冰淇淋。一种以苯的同系物A为原料合成乙酸香兰酯的流程如图所示。

请参照上述合成路线,以苯和CH3COCl为原料,设计制备 的合成路线,其他所需试剂任选。;[答案];3.[2022·湖北黄冈月考]新型芳香族化合物

I在消灭或抑制植物生长方面具有很高的

选择性,其合成路线如下:

已知:R1CHO+R2NH2 R1CH=N—R2

参照上述合成路线,设计以 和

为原料制备 的合成路

线(无机试剂任选)。

;[答案];4.由丙氨酸( )、脯氨酸( )及必要的原料和试剂合成某药物前体F的路线如图所示:

结合以上合成路线信息,请设计以

乙醇、乙二醇和甘氨酸( )

为原料,合成聚酯类高分子有机化合

物( )的

合成路线(其他试剂任选)。;[答案];[解析]先将乙醇氧化为乙酸,乙酸与溴单质在少量磷的作用下生成BrCH2COOH,BrCH2COOH与甘氨酸( )在吡啶和酸性环境下生成

HOOCCH2NHCH2COOH,再与乙二醇在浓硫酸、加热的条件下反应生成

,具体合成路线见答案。

;5.[2022·山东青岛二中月考]有机化合物G

是一种合成药物的重要中间体,其合成路线

如图所示:

请参照上述合成信息,以苯、 及

CH3MgBr为原料设计 的合成路线

(其他试剂任选)。;[答案];[解析]逆合成分析: 可由 在TsOH作用下与CH3MgBr反应得到,

可由 在催化剂作用下发生类似E→F的反应得到,

可由苯和 发生类似B→C的反应制得,合成路线见答案。

;6.[2022·辽宁丹东一模]化合物X是一种香豆素衍生物,可以用作香料,其合成路线如下:

已知:

①RCHO+RCH2Cl RCH=CHR;

②+ +HCl;

③R1COOR2+R3OH