分析化学(第7版)习题参考解答.doc

第二章误差和分析数据处理

指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。

答：①砝受腐蚀：

系统误差(仪器误差)；更换砝。

②天平的两臂不等长：

系统误差(仪器误差)；校正仪器。

③容量瓶与移液管未经校准：

系统误差(仪器误差)；校正仪器。

④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：

系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。

⑤试剂含被测组分：

系统误差(试剂误差)；做空白实验。

⑥试样在称量过程中吸潮：

系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。

⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：

系统误差(方法误差)；另选指示剂。

⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：

偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。

⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：

系统误差(仪器误差)；校正仪器。

⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠

系统误差(方法误差)；改进分析方法

6两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：

(1)

03

02

04

02

01

04

00

03

02

03

(2)

01

01

06

02

01

02

05

02

03

01

求两组数据的平均偏差和标准偏差；

为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；

哪组数据的精密度高？

解：①

②标准偏差能突出大偏差。

③第一组数据精密度高。

7测定碳的相对原子质量所得数据：1222421231208及120240。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。

解：①

②

③

④

8在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为160%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：146%162%137%171%152%及140%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=005时)

解：

查表22，t5，005=2571，t计算t临界值。

所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。

9解：HPLC数据：

972％，981％，999％，993％，972％，981%（6次）

化学法数据：

978％，977％，981％，967％，973％（5次）

①用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别

用t检验平均值是否有显著性差别

说明两种方法的平均值没有显著差别。

②在该项分析中，HPLC法可以代替化学法。

10解：①

解：

第三章滴定分析法概论

1解：不可直接配制标准溶液的物质：

NaOH，化学性质不稳定HCl，不是固体，难得到纯净物

H2SO4，不是固体KMnO4，难制得纯度高的纯净物

Na2S2O3，难制得纯净物，化学性质不稳定

2答：草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低（称取一定质量基准物，实际物质的量超过计算值，消耗了更多的氢氧化钠，浓度标定结果偏低），用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏低；碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高（称取一定质量基准物，实际物质的量小于计算值，消耗了更少的盐酸，浓度标定结果偏高），用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏高。

3(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低

(2)0124801238，结果偏高

(3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低

(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高

4写出下列各体系的质子条件式。

解：(1)NH4H2PO4：

[H+]+[H3PO4]=[OH]+[HPO42]+2[PO43]+[NH3]

(2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：

[H+]=[OH]+[HSO4]+2[SO42]+[HCOO]

(3)NaOH(C1)+NH3(C2)：

[H+]+C1+[NH4+]=[OH]

(4)HAc(C1)+NaAc(C2)：

[H+]=[OH]+[Ac]C2

(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：

[H+]+C2=[OH]+[CN]

5写出①H3AsO4②MgBr2水溶液的电荷平衡式。

解：①[OH]+[H2AsO4]+2[HAsO42]+3[AsO43]=[H+]

②2[Mg2+]+[H+]=[OH]+[Br]

6解：

8已知1mL某HCl标准溶液中含氯化氢0004374g/mL，试计算：①该HC