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§4.5气体混合物中各组分化学势
理想气体及其混合物化学势
非理想气体混合物化学势——逸度概念
逸度因子求法
1
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理想气体及其混合物化学势
只有一个理想气体，
2
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这是单个理想气体化学势表示式
这个状态就是气体标准态
3
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气体混合物中各组分化学势
对于理想气体混合物，设有一个盒子
盒子左边是混合理想气体
中间半透膜只让B气体经过
盒子右边是纯B理想气体
到达平衡时
右边纯B气体化学势为
左边B气体化学势为
4
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对于理想气体混合物，依据Dalton定律：
代入上式，得
这就是理想气体混合物中气体B化学势表示式
这个式子也可看作理想气体混合物定义。
5
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非理想气体混合物化学势——逸度概念
设非理想气体状态方程可用Kamerling-Onnes公式表示，
代入上式，作不定积分
6
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比较(A),(B)两式，得积分常数：
当p很小时，
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等式右边第一项是气体标准态时化学势，它仅是温度函数，压力为标准压力。
等式右边第二项之后其它项，都是非理想气体才有项，它表示了与理想气体偏差。
为了使化学势有更简练形式，把全部校正项集中成一个校正项，于是引入逸度概念。
则
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f称为逸度(fugacity)，可看作是有效压力。
称为逸度因子(fugacityfactor)或逸度系数(fugacitycoefficient)。
当
显然，实际气体状态方程不一样，逸度因子也不一样
这就是理想气体
逸度因子能够分别用以下方法求得：
1.图解法；2.对比状态法；3.近似法
例24
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