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第八章氧化还原滴定法
氧化还原反应的特点：
1.基于电子的转移反应
2.反应机理比较复杂，常伴有副反应
3反应速度一般较慢
按选用的滴定剂的不同可分为：
碘量法高锰酸钾法重铬酸钾法
碘量法高锰酸钾法重铬酸钾法
铈量法亚硝酸钠法
溴量法铈量法亚硝酸钠法
溴量法
1
•电极电位电子反应氧化数产物
•氧化剂高得还原下降本身被还原
•还原剂低失氧化升高本身被氧化
•Zn+Cu2+→Zn2++Cu
•还原剂·氧化剂
第一节氧化还原反应
一、电极电位与Nernst方程式
电极电位是电极与溶液接触处存在的双电层产
生的。物质的氧化还原性质可以用相关氧化还原电
对电极电位来衡量。
对一个氧化还原半反应（也称为电极反应）
Ox+ne=Red
Ox+ne=Red
所构成的氧化还原电对用Ox/Red表示。
该电对具有一定的电位称为电极电位，电
极电位可以通过Nernst方程式计算。
3
0
式中φ为标准电极电位，它是温度为25℃时，相
5
关离子的活度均为1mol/L，气压为1.013×10Pa
时，测出的相对于标准氢电极的电极电位
R为气体常数：8.314J/(K·mol)；T为绝对温度K；
F为法拉第常数（96487c/mol）；
n为氧化还原半反应转移的电子数目
a、a分别是游离Ox、Red的活度。
OxRed
4
•Ce4++e→Ce3+φ0=1.61V
•强氧化剂
•Zn2++2e→Znφ0=-0.763V
•强还原剂
6
二、条件电极电位及其影响因素
(一)条件电极电位
代入Nernst方程，得
条件电位是在特定条件下，氧化态和还原态的
总浓度Cox和C都为1mol/L时的实际电位。它不
Red
是热力学常数，其数值与反应条件、副反应发生的
情况密切相关。
4＋3+
如Ce/Ce电对的标准电极电位=1.45V，而其条
件电位在不同无机酸介质中则有不同数值：
介质(V)
HCl(1mol/L)1.28
HSO(0.5mol/L)1.44
24
HNO(1mol/L)1.61
3
HClO(1mol/L)1.70
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