第八章立体化学.pdfVIP

第五章立体化学

5-1．用合理分步的反应机理解释下列反应事实：

OAc

HOAc300℃

D

D

HH

H

解：3.3-σ碳迁移，与D相连的C原子构型发生翻转，机理为：

OAc

300℃OAcD

HOAc

H

H

DD

HHH

5-2．中性化合物A(CHO)具有旋光性，它可与苯肼作用。A用酰氯处理生成B（CHO），

5827103

A经催化氢化得分子式均为的两个异构体C和D.C无旋光性，当用小心氧化C时得E

（CHO）。E为外消旋体，可拆分出A。D具有旋光性，用小心氧化D时得F(CHO).F

582582

有旋光性，其构型与A相同。C与D都不与反应。将A剧烈氧化得到G（CHO），G

464

中和当量为59.写出A~G的结构。

解；A～G的结构分别为；

O

OHOCCH

3

A:OB：O

OH

OH

OH

C:D:OH

OHOH

E:O和O

COH

2

OH

F:OG:COH

2

5-3．D-戊醛糖（A）氧化后生成具有旋光性的糖二酸（B）。（A）通过碳链缩短反应得到丁

醛糖（C），（C）氧化后生成没有旋光性的糖二醛（D）。试推测A,B,C,D的结构。

O

COOHO

HOH

HOH

HOHHOH

HOH

HOHHOH