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纤维素乙醇产业现状及关键过程技术难点
企业,2012年,龙力生物建立了当时中国最大的纤维素乙醇厂,
最多可年产5万t酒精,但遗憾的是该装置目前也处于停运状态。其
余国内在建或已经建立的纤维素乙醇项目也都处于停产状态或者从
未开工,河南天冠集团在南阳建立的3万t/a醇电联产项目自建成以
来从未运行,其他几家与国外公司合资建立的工厂也没有开工。
2纤维素乙醇关键过程技术难点
2.1纤维素乙醇关键过程
用木质纤维素原料生产乙醇,主要是利用木质纤维素经过预处理
产生半纤维素和纤维素,后酶解产生可发酵糖发酵生产乙醇,然后通
过一定的分离提纯手段获得合格产品。纤维素乙醇生产工艺主要包括
原料收储运、原料预处理、酶解、水解糖发酵、乙醇产品脱水精制和
污水处理几个单元,主流工艺流程简图如图3所示。
2.2关键过程技术难点
2.2.1原料来源不稳定
目前用于乙醇生产的木质纤维素主要来源于农作物秸秆,但秸秆
种类繁多、性状不一,分布分散,收获具有季节性,因此秸秆的收集、
储存和运输费用约占乙醇生产成本的三分之一。且秸秆易燃易潮易发
霉,长期储存需要做好防雨、防潮、防火和防雷等设施建设,日常还
需要进行必要的维护和管理。因此秸秆收、储、运是秸秆大规模能源
化利用的一大瓶颈,构建合理的秸秆收储运体系对纤维素燃料乙醇连
续化生产至关重要。
2.2.2预处理工艺复杂,收率低
预处理过程相当于整个纤维素乙醇生产的龙头单元,预处理技术
不仅对其过程本身有影响,还几乎间接控制着其他所有操作过程,高
水平的预处理技术能够降低昂贵酶制剂的用量,减少酶抑制物和酵母
抑制物的生成,提高酶解速率和发酵水平。
但木质纤维素生物结构紧密复杂,具有强烈的抗降解性,需要经
过特殊物理化学方法处理来将木质纤维素的结构打开,降低聚合度和
结晶度,增加物料的比表面积。一般的预处理方式有化学法,物理法、
生物法及物理化学结合法等。但单一的方法成本很高且处理效果不好,
仅有物理化学结合法处理效果较好且经济可行,是目前使用较多的预
处理方法,主要物理化学法有研磨后酸碱分解、稀酸/碱蒸汽爆破、亚
硫酸盐蒸煮法等。蒸汽爆破目前是应用最广泛也是效果较好的预处理
方式,通常与化学试剂(硫酸、氨水等)结合使预处理发挥更好效果。
几种常见的预处理法及主要工艺指标如表2所示。从工业应用的角度
来分析,仅有稀酸蒸爆预处理、中性蒸爆预处理及氨爆预处理等少数
几种方法具有工业化的可行性,但处理过程及其复杂、能耗巨大且
收率较低,开发简捷低耗的预处理方法仍迫在眉睫。
2.2.3酶解成本高
经过预处理后纤维素原料先需要被纤维素酶水解成可发酵糖,再
通过酵母等发酵微生物代谢生产乙醇,纤维素酶解纤维素生产乙醇行
业成本最高的单元操作。首先,木质纤维素固体基质物性引起的组分
基质效应、纤维素酶吸附效应、水束缚效应、抑制物效应等,造成体
系传质、传热和反应特性改变,能耗增加、反应效率降低,使得纤维
素乙醇酶解和发酵过程的控制和放大存在很大难度。其次,纤维素酶
的成本居高不下,水解过程需要使用大量昂贵的专用酶制剂,由生产
实践数据可知,酶制剂是整个生产成本的重中之重,占比高达30%~
50%,远高于粮食乙醇5%~10%的水平。因此酶制剂成本已成为纤维
素乙醇技术突破的关键,掌握了酶核心生产技术,就等于控制了未来
产业链的上游高端。因此世界各国都在积极研究降低纤维素酶的生产
成本,诺维信是当前世界范围内纤维素酶技术的主要拥有者,但仍没
有办法将酶制剂成本降到可接受范围内。
2.2.4高效工程菌选育难
目前,用酵母进行发酵生产乙醇主要有以下几个问题:
①酿酒酵母厌氧扩培和生长受预处理副产物抑制;
②酵母不能利用半纤维素水解产生的戊糖;
③酿酒酵母在高温条件下发酵性能不好;
④酿酒酵母的活性受产物乙醇抑制。
因此,各相关都在致力于培育出能够耐受各种抑制物、全面利用
酶水解液中的各种难发酵性糖生成高浓度乙醇的代谢工程菌株,并构
建相应的酶解发酵工艺。研究发现添加亚精胺能够增强酵母对水解抑
制物的耐受性,通过表达亚精胺合成途径中的关键基因spe3,敲除
oaz1和tpo1,可以提高酵母对乙酸的耐受性,通过表达泛素连接酶
Rsp5的多种基因可以获得耐高温重组酵母菌株。但是,关于高效工
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