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甲烷氯化物（CMS）生产企业职业病危害因素检测及防护对策

为了解甲烷氯化物（CMS）生产企业主要职业病危害因素的存在情况，并

为保护劳动者的身体健康提供依据，我们分析了企业正常运行时可能存在的职业

病危害因素，并对企业依据国家有关职业病危害因素的检测标准进行了检测。结

果表明：化学毒物的时间加权浓度、最高容许浓度和超限倍数等均未超过国家职

业卫生标准。

标签：甲烷氯化物（CMS）生产企业职业病危害因素防护设施

ODS（消耗臭氧层物质）替代品原料甲烷氯化物作为有机化工原料在氟制冷

剂、氟树脂、医药、塑料发泡、有机硅、农药等行业得到越来越大的应用，消费

逐年上升。

目前世界上甲烷氯化物工业化生产有两种主要方法：以甲烷为原料的甲烷热

氯化法和以甲醇为原料的甲醇氢氯化法。甲醇氢氯化法生产甲烷氯化物，甲醇转

化率可达95%以上，一氯甲烷的选择性大于98%，氯的转化率几乎达到100%，

并且与甲烷热氯化法相比，本法生产过程灵活，产品纯度高，消耗低，三废排放

量少，技术成熟，安全可靠，适合大规模生产。

其生产过程中涉及多种有毒有害物质，这些有害因素散发到工作场所可能对

工人健康产生危害，如果浓度过高可能导致急性中毒等事故发生。为了解工作场

所中职业病危害因素浓度，根据对甲烷氯化物CMS生产过程中各工序可能产生

的职业病危害因素进行分析，并对甲烷氯化物生产企业各主要操作岗位进行相应

的职业病危害因素的检测，结合该企业自身防护设施提出相应的职业病危害防护

对策，保障劳动者的健康。

1内容分析

1.1甲烷氯化物生产工艺流程

反应方程式为：

CH3OH+HCl→CH3Cl+H2O

CH3Cl+Cl2→CH2Cl2+HCl

CH2Cl2+Cl2→CHCl3+HCl

CHCl3+Cl2→CCl4+HCl

1.2主要职业病危害因素分析

1.2.1主生产装置

主生产装置主要包括催化剂配置、氢氯化反应、氯化反应、盐酸精制、精馏、

干燥等工序。

催化剂配置：氢氯化反应催化剂为氧化铝，1～2年更换1次，更换催化剂

时巡检人员会接触少量的氧化铝粉尘，正常运行时不接触。故不列为建设项目重

点评价的职业病危害因素。

氯化反应催化剂为偶氮二异丁腈，偶氮二异丁腈（人工投料）正常负荷时4～

5天投料一次。我国未制定偶氮二异丁腈职业接触限值，且建设单位CM装置氯

化反应一直使用该物质作为催化剂，催化剂经管道加料，安全使用多年。故偶氮

二异丁腈不列入建设项目重点评价的职业病危害因素。

氢氯化反应：甲醇经过汽化和氯化氢进行反应生成一氯甲烷。此工序中存在

的主要职业病危害因素为甲醇、氯化氢、一氯甲烷。

氯化反应：液氯经过汽化和一氯甲烷进行反应，反应生成二氯甲烷、三氯甲

烷、四氯化碳和氯化氢。此工序中存在的主要职业病危害因素为氯、一氯甲烷、

二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯化氢。

盐酸精制：氯化反应生成的氯化进入氯化氢塔精馏分离出氯化氢，制成盐酸，

此阶段工人接触的职业病危害因素为氯化氢。

精馏：经氯化反应后得到的粗产品（含二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳）进

入相应的精馏塔后依次采出二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳产品。此工序中存在

的主要职业病危害因素为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳。

干燥：在氢氯化反应后，反应后的物料需要经过硫酸干燥塔进行干燥，此过

程中存在的主要职业病危害因素为硫酸。

主生产装置存在职业病危害因素有甲醇、氯、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲

烷、四氯化碳、氯化氢，可能通过输料泵、阀门和管道连接处的不密封位置逸散

到设备周围;工人在进行现场巡检作业时，可能接触到上述职业病危害因素。

1.2.2控制室

控制室设置于靠近主生产装置的生产辅助楼内，主要用于生产过程的监视和

控制。控制室的工人接触的主要职业病危害因素为甲醇、氯、一氯甲烷、二氯甲

烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯化氢，这些危害因素为主装置内的主要原辅料及产

品，可能通过主装置逸散至控制室附近。

1.2.3罐区及管道

罐区的主要职业病危害因素为储罐呼吸产生的甲醇、氯化氢、二氯甲烷、三

氯甲烷、四氯化碳。液氯通过管道输送至企业内，可能通过阀门和管道连接处的

不密封位置逸散出，工人在巡检经过时可接触的职业病危害因素为氯。

2主要职业病危害因素检测

按照《工作场所空气中有害物质监测的采样规范