药物分析：第九章 维生素类药物的分析.docx

PAGE

PAGE1

药物分析：第九章维生素类药物的分析

三氯化锑反应（现象）：维生素A在饱和无水三氯化锑的无醇三氯甲烷溶液中即显蓝色，渐变成紫红色。其机制为维生素A与三氯化锑中存在的亲电试剂氯化高锑作用形成不稳定的蓝色碳正离子。

维生素A的含量测定—紫外分光光度法（三点校正波长法）P248

原理：在三个波长处测得吸光度后，在规定的条件下以校正公式进行校正，再进行计算，这样可消除无关吸收的干扰，求得维生素

A的真实含量。

原理基础：（1）杂质的无关吸收在310—340nm的波长范围内几乎呈一条直线，且随波长的增大吸光度下降

（2）物质对光吸收呈加和性的原理，即在某一样品的吸收曲线上，各波长处的吸收度是维生素A与杂质吸光度的代数和，因而吸收曲线也是二者吸收的叠加。

维生素B1的结构特点：是由氨基嘧啶环和噻唑环通过亚甲基连接而成的季铵类化合物，噻唑环上季铵及嘧啶环上氨基，为两个碱性基团，可与酸成盐。

维生素B1的硫色素反应：噻唑环在碱性介质中可被高铁氰化钾等氧化剂氧化，然后与嘧啶环上的-NH2缩合生成具有荧光的硫色素，后者易溶于异丁醇中显强烈的蓝色荧光，该反应又称为硫色素荧光反应。为维生素B1所特有

维生素C的鉴别反应：

与硝酸银反应：维生素C分子中有烯二醇基，具有还原性，可被硝酸银；氧化为去氢抗坏血酸，同时产生黑色金属银沉淀；

与2,6-二氯靛酚反应：2,6-二氯靛酚反应为一染料，其氧化型在酸性介质中为玫瑰红色，碱性介质中为蓝色，与维生素C作用后生成还原型无色的酚亚胺。

与其他氧化剂反应：维生素C可被亚甲蓝、高锰酸钾、碱性酒石酸铜试液、钼磷酸等氧化剂氧化为去氢抗坏血酸，同时抗坏血酸可使

其试剂褪色，产生沉淀或呈现颜色。

糖类反应：维生素C可在三氯化醋酸或盐酸存在下水解、脱羧、生成戊糖，再失水，转化为糠醛，加入吡咯，加热至50度产生蓝色。

维生素C的含量测定：

碘量法：维生素C在醋酸酸性条件下，可被碘定量氧化。

2,6-二氯靛酚滴定法：2,6-二氯靛酚反应为一染料，其氧化型在酸性介质中为玫瑰红色，碱性介质中为蓝色，与维生素C作用后生成

还原型无色的酚亚胺。因此，维生素C在酸性溶液中，可与2,6-二氯靛酚标准液滴定至溶液显玫瑰红色为终点，

无需另加指示剂。

维生素E的结构：为苯并二氢吡喃衍生物，苯环上有一个乙酰化的酚羟基，故又称生育酚醋酸酯。

维生素E的鉴别反应：

硝酸反应：维生素E在硝酸酸性条件下，水解生成生育酚，生育酚被硝酸氧化为邻醌结构的生育红而显橙色

三氯化铁反应：维生素E在碱性条件下，水解生成游离的生育酚，生育酚经乙醚提取后，可被FeCl3氧化成对-生育醌，同时Fe3+被还原为Fe2+，Fe2+与联吡啶生成红色的配位离子。

杂质检查—生育酚

原理：利用游离生育酚的还原性，可被硫酸铈定量氧化。

方法：取本品0.10g，加无水乙醇5ml溶解后，加二苯胺试液1滴，用硫酸铈滴定液滴定，消耗硫酸铈滴定液不得超过1.0ml。

含量测定—气相色谱法：内标法，精密度较高。