铬副族和锰副族.ppt

2还原性:MnS、MnCO3、MnC2O4和Mn(OH)2在空气中放置或加热，都会被氧化为黑色的亚锰酸。MnS+O2+H2O=MnO(OH)2+S2MnCO3+O2+2H2O=2MnO(OH)2+2CO2在碱性溶液中，Mn2+还原性较强，易被氧化。Mn2+(淡粉红色)+2OH-＝Mn(OH)2↓白色2Mn(OH)2+O2＝2MnO(OH)2棕色在水质分析中用于测定水中的溶解氧。第31页,共43页，星期六，2024年，5月3Mn2++2MnO4-+2H2O=5MnO2(棕色)+4H+在酸性溶液中Mn2+是最稳定的氧化态，还原性较弱，只能被强氧化剂氧化:2Mn2+＋5BiO3-+14H+=2MnO4-+5Bi3++7H2O2Mn2++5S2O82-+8H2O=2MnO4-+16H++10SO42-2Mn2++5PbO2+H+=2MnO4-+5Pb2++2H2OAg可用于鉴定Mn2+，但Mn2+的浓度和用量不宜过大，否则：第32页,共43页，星期六，2024年，5月酸根有氧化性的二价锰盐热稳定性较差，高温分解时Mn(II)被氧化。如:

Mn(NO3)2=MnO2+2NO2?

Mn(ClO4)2=MnO2+Cl2?+O2?3Mn(II)盐的热稳定性二价锰盐中，硫酸锰最稳定，可形成一系列水合物，加热时不分解，易脱水。MnSO4·7H2O?MnSO4·5H2O?MnSO4·4H2O?MnSO4·H2O第33页,共43页，星期六，2024年，5月4.配合物

Mn2+组态3d5，与H2O、Cl-等弱场配体形成外轨、高自旋型配合物:如Mn(H2O)62+和MnCl64-等。如Mn(CN)64-与CN-强配体形成内轨、低自旋型配合物:第34页,共43页，星期六，2024年，5月二、Mn(IV)化合物--MnO2MnO2是棕黑色粉末，难溶于水、稀酸和稀碱。它具有两性，如可以溶于浓碱生成亚锰酸盐。MnO2+2NaOH(浓)＝Na2MnO3+H2O在碱性介质中具有还原性2MnO2+4KOH+O22K2MnO4+2H2O△3MnO2+6KOH+KClO33K2MnO4+3H2O+KCl△第35页,共43页，星期六，2024年，5月MnO2+4HCl(浓)=MnCl2+Cl2↑+2H2O在酸性溶液中是强氧化剂：4MnO2+6H2SO4(浓)=2Mn2(SO4)3+O2↑+6H2O2Mn2(SO4)3+2H2O＝4MnSO4+O2?+2H2SO42MnO2+2H2SO4(浓)＝2MnSO4+O2?+2H2OMnO2可用作火柴的助燃剂，某些有机反应的催化剂，以及合成磁性材料铁氧体MnFe2O4的原料等。第36页,共43页，星期六，2024年，5月三、Mn(VI)化合物--锰酸盐加酸平衡向右移动生成紫色的MnO4-，即使很弱的酸如CO2或HAc，也能促进歧化反应进行完全。3K2MnO4+2CO2＝2KMnO4+MnO2+2K2CO3Mn(VI)最重要的化合物是深绿色的K2MnO4。锰酸盐只能在强碱性溶液中稳定存在，在中性或近中性溶液中易歧化。3MnO42-+2H2O2MnO4-+MnO2+4OH-3MnO42-+4H+2MnO4-+MnO2+2H2O第37页,共43页，星期六，2024年，5月另外，采用电解的方法也可以由锰酸盐制备高锰酸盐。阳极：2MnO42-－2e→2MnO4-阴极：2H2O+2e→H2↑+2OH-总反应为：2K2MnO4+2H2O＝2KMnO4+2K