硫化氢——亚甲基蓝分光光度法-作业指导书.docx

硫化氢——亚甲基蓝分光光度法

1.原理

硫化氢被氢氧化镉-聚乙烯醇磷酸铵溶液吸收，生成硫化镉胶状沉淀。聚乙烯醇磷酸铵能保护硫化镉胶体，使其隔绝空气和阳光，以减少硫化物的氧化和光分解作用。在硫酸溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，根据颜色深浅，用分光光度法测定。

方法检出限为0.07μg/10ml(按与吸光度0.01相对应的硫化氢浓度计)，当采样体积为60L时，最低检出浓度为0.001mg/m3。

仪器

2.1大型气泡吸收管：10ml。

2.2具塞比色管：10ml

2.3空气采样器：0~1L/min

2.4分光光度计

试剂

3.1吸收液：4.3g硫酸镉〔3CdSO4·8H2O〕、0.30g氢氧化钠和10.0g聚乙烯醇磷酸铵，分别溶于少量水后，并混合，强烈振摇混合均匀，用水稀释至1000ml。此溶液为乳白色悬浮液。在冰箱中可保存一周。

3.2三氯化铁溶液：50g三氯化铁〔FeCl3·6H2O〕,溶解于水中，稀释至50ml。

3.3磷酸氢二铵溶液：20g磷酸氢二铵[(NH4)2HPO4],溶解于水，稀释至50ml。

3.4硫代硫酸钠溶液C〔Na2S2O3〕=0.1mol/L:25g硫代硫酸钠〔Na2S2O3·5H2O〕，溶于1000ml新煮沸并已冷却的水中，加0.20g无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后标定其浓度，假设溶液呈现浑浊时，应该过滤。

3.5硫代硫酸钠标准溶液C〔Na2S2O3〕=0.0100mol/L:取50.00ml标定过的0.1mol/L硫代硫酸钠溶液，置于500ml容量瓶中，用新煮沸并已冷却的水稀释至标线。

3.6碘贮备液C〔1/2I2〕=0.10mol/L:称取12.7g碘、40g碘化钾、25ml水溶解稀释至1000ml，贮于棕色细口瓶中。

3.7碘溶液C〔1/2I2〕=0.010mol/L：量取50mL碘贮备液，用水稀释至500ml，贮于棕色细口瓶中。

3.80.5%淀粉溶液：称取0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状倒入100ml沸水中，煮沸至溶液澄清，冷却后贮于细口瓶中。

3.90.1%乙酸锌溶液：0.20g乙酸锌溶于200ml水中。

3.10〔1+1〕盐酸溶液。

3.11对氨基二甲基苯胺溶液〔NH2C6H4N(CH3)2·2HCl〕:

①贮备液：浓硫酸25ml溶于15ml水中。称取6.0g对氨基二甲基苯胺盐酸盐溶解于上述硫酸溶液中，在冰箱中可长期保存。

②使用液：吸取2.5ml贮备液，用〔1+1〕硫酸溶液稀释至100ml。

③混合显色剂：临用时，按1.00ml对氨基二甲基苯胺使用液和一滴〔约0.04ml〕三氯化铁溶液的比例相混合。假设溶液呈现浑浊应弃之，重新配制。

3.12硫化氢标准溶液。

①制备：按图3-1-12连接，从第一个瓶通入高纯氮气，吹气5min后，将0.25g硫化钠〔Na2S·9H2O〕投入第一个瓶中，迅速盖塞，逐个鼓泡通氮气约5min，待第三个瓶的溶液呈微混浊〔生成硫化锌胶体溶液〕，停止通气，该溶液经中速定量滤纸过滤后标定。此硫化锌胶体溶液贮于冷暗处可稳定3~7d。

②标定：吸取0.010mol/L碘溶液20.00ml于250ml碘量瓶中，加水90ml，〔1+1〕盐酸溶液1.0ml和制得的硫化锌胶体溶液10.00ml，摇匀，放暗处3min。用0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加新配制的0.5%淀粉溶液2.0ml，继续滴定至蓝色刚消失，1min内不变蓝为终点。记录所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积〔V1〕。

另取水10.00ml，同法作空白滴定，记录消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积〔V0〕。

硫化氢〔H2S，mg/ml〕=（

式中：C〔Na2S2O3〕------硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；

V0，V1------分别为滴定空白溶液、硫酸锌胶体溶液消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，ml。

10.00------滴定时所取硫化锌胶体溶液体积，ml；

17.0------相当于1L1mol/L硫代硫酸钠标准溶液〔Na2S2O3〕的硫化氢〔1/2H2S〕的质量，g。

临用时，取一定量上述溶液，用新煮沸并以冷却的水配制成每毫升含5.00μg硫化氢的标准溶液。

采样

吸取摇匀后的吸收液10ml于大型气泡吸收管中，以1.0L/min的流量，避光采样100min,8h内测定。采样后现场加显色剂，携回实验室进行测定。

步骤

标准曲线的绘制

向各管参加混合显色剂1.00ml，立即加盖，倒转缓慢混匀，放置30min。加1滴磷酸氢二铵溶液，以排除三价铁离子的颜色，混匀。在波长665nm处，用2cm比色皿，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对硫化氢含量〔μg〕,绘制标准曲线。

管号

0

1

2

3

4

5

6

吸收液〔ml〕

10.