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二氧化碳气提法制取尿素
目录
一.TOC\o1-6\h\z\u概述
二.方法比较
三.发展历史 2
四.工艺原理 错误!未定义书签。
五.工艺条件 3
1.温度 3
2.氨碳比 3
3.水碳比 4
4.压力 4
5.反应时间 5
6.原料纯度 5
六.工艺流程 5
七.主要设备 6
1.合成塔 6
2.喷射泵 7
3.汽提塔 8
4.洗涤器 8
5.精馏塔 9
八.总结 9
九.参考文献 10
二氧化碳气提法制取尿素
一.概述
1.尿素的性质:尿素又称为脲,分子是为:CO(NH2)2,相对分子质量为60.06,熔点为132.7℃。在室温下是无色、无味、无嗅的针状晶体,在一定条件下,也呈斜方棱柱结晶状,尿素易溶于水和液氨,也溶于甲醇、乙醇、甘油、不溶于乙醚和氯仿。
2.尿素的用途:主要分为工业和农业两类:
农业:尿素总产量中90%以上主要用作化学肥料,除了做化学肥料外,还可作牛、羊等反刍动物的辅助饲料(46%左右)。
工业:尿素在工业上主要用作合成高聚物材料,其中一半以上用作生产尿素甲醛树脂和三聚氰胺;除此之外尿素作为添加剂应用于多种化工产品的生产中,同时尿素还用于医药和试剂的生产中。
3.尿素的生产方法:不循环法、半循环法、全循环法
全循环法:(水溶液全循环法、气提法)
4.尿素生产原料:二氧化碳、氨
二.方法比较
1.水溶液全循环法与汽提法相比能量利用不合理,消耗较高,流程较长,近几年新建的大中型厂已很少采用该工艺。
2.CO2汽提法高压圈操作压力最低,无中压系统,流程短,设备少,生产稳定,消耗较低,投资较少,在国内有丰富的设计、设备制造和生产经验,且采用脱氢技术,从根本上杜绝了生产中的爆炸危险性,故选用该工艺。
3.氨汽提法工艺先进,消耗低,无高框架结构,无爆炸危险;但该工艺需购买国外专利工艺包,装置不能国产化,设备制造周期长,故不采用该工艺。
三.发展历史
1773年化学家鲁艾尔首次制得尿素结晶。1828年德国化学家维勒利用氰酸与氨的水溶液反应,首次用人工方法从无机物出发制的了有机化合物尿素。1868年俄国化学家巴扎罗夫通过加热氨基甲酸铵制得了尿素,为尿素的工业化发展奠定了基础。1922年在德国建成第一座以氨和CO2为原料的合成尿素工厂。
中国尿素工业的发展始于20世纪50年代,目前全国尿素年产能力达2500万吨以上,位于世界前列。
四.工艺原理
1.主反应:尿素的合成分两步进行:
2NH3(g)+CO2(g)≒NH4COONH2(l)
NH4COONH2(l)≒CO(NH2)2+H2O(l)
首先NH3和CO2反应生成中间产物氨基甲酸铵NH4COONH2,然后氨基甲酸铵脱水生成尿素:CO(NH2)2。
第一步氨基甲酸铵的合成反应速度极快,而且反应相当完全,反应为强放热反应,而氨基甲酸铵的脱水转化为尿素是弱吸热反应,反应速度慢,而且平衡转化率不高,一般不超过50%~75%。
总体来说尿素的合成必须在高温高压下液相中进行,尿素生产工艺温度为:180~185℃、压力:13~24MPa。
2.副反应:
尿素合成条件还可能发生其他副反应,主要有三个:尿素的水解、缩合和异构化,三个副反应的存在增加了尿素的损失,应减小到最小程度。
(1)、尿素水解:
CO(NH2)2+H2O≒2NH3+CO2
水解反应在较高温度下较为显著,因而应力求减小尿液在高温下的停留时间。
(2)、缩合反应:
2CO(NH2)2≒NH2CONHCONH2+NH3
温度越高,尿素浓度越高,氨浓度低均能促进缩合反应的发生,通常通过增加氨含量来抑制缩二脲的生成。
(3)、异构反应:
CO(NH2)2≒NH4NCO,
氰酸铵进一步分解:NH4NCO≒NH3+HNCO,氨浓度的减小和温度的升高均有利于异构化反应的进行,特别是后续蒸发阶段,该反应较为严重。
五.工艺条件
1、温度:(180~185℃)
当氨碳比和水碳比一定,二氧化碳平衡转化率只决定于温度,在通常的操作条件范围内,平衡转化率随温度的升高而增加,但增加幅度越来越小,当达到某一温度后,转化率反而下降。目前使用的工业流程中的合成温度为180~185℃,两种技术路线。
(1)高温、高压、高转化率路线,优点是一次通过的转化率高,分离循环的负荷较小,能耗较低,但设备费用高。
(2)低温、低压、低转化率路线,动力消耗及设备投资较低,但分离循环方面负荷较大。
2、氨碳比(2.8~2.9)
在其他条件相同时,提高进料的氨碳比,二氧化碳的转化率升高。当氨碳比增加到一定程度,随氨碳比的继续增高,
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