元素有机金属有机等新试剂和光化学方法电有机合成方专家讲座.pptx

有机合成反应与方法;有机化学;目录;目录;目录;目录;第七章炔烃、二烯烃和共轭体系;sp杂化：2个等能量杂化轨道，轨道间夹角180°，直线型，每个轨道各占1/2s成份，1/2p成份，2个未参加杂化p轨道相互垂直，而且分别与2个杂化轨道所在直线垂直。比如炔烃分子中碳碳三键碳原子。;;乙炔分子?键;共价键类型：2个碳氢σ键，1个碳碳σ键，2个碳碳π键

分子形状：线型，2个π键相互垂直，且与线型分子垂直

C?C键长：0.121nm

线型分子形状使得环炔烃环张力?→能合成最小环炔烃为环壬炔;2.结构特点

(1)不一样杂化方式碳原子电负性：

杂化状态spsp2sp3

电负性3.292.732.48

(2)σ键和π键特点

(3)共价键极性、键长和断裂方式;3.结构与性质

(1)线形分子，无立体异构。

(2)有两个π键，类似于烯烃，化学性质比烷烃活泼，但三键键长比双键键长短，π键断裂比烯烃困难；

(3)相对而言，三键碳原子电负性较大，

C—H键极性：炔烃?烯烃?烷烃

在一定条件下可发生断裂。

碳负离子稳定性：;二、炔烃同分异构和命名（p152～153）

1.结构异构

2.系统命名法;(S)-7-甲基环辛烯-3-炔;三、炔烃物理性质（p153）

1.与其它各类化合物比较

2.同系列

§7-2炔烃反应

一、酸性（p154）

1.含碳酸酸性

(1)含碳酸(carbonicacid);;3.过渡金属炔化物生成;;(1)应用制备卤代烃；判定碳碳不饱和键。

(2)反应历程与烯烃类似

(3)立体选择性反式加成

比如：;72%;?+

??;;;6;烯醇式;4.硼氢化反应（p158）;;三、氧化反应（p158）

1.+KMnO4;;用特殊催化剂，可使反应停留在生成烯烃阶段，并得到顺式加成产物。比如LindlarPd：用醋酸铅部分毒化Pd-CaCO3;2.还原;负离子自由基;,138℃;邻二卤代烷;/石油醚;;§7-4卤代烯烃

一、分类和命名

1.分类;;二、结构与反应特征

1.亲核取代反应活性;;;烯丙基型卤代烃亲核取代反应活性：;;三、烯丙基型卤代烃反应;;四、烯丙基型卤代烃制法

自由基型卤代反应;§7-5二烯烃

一、分类和命名

1.分类;例1：;例2：;二、共轭二烯烃（CnH2n-2）结构

1.试验事实

(1)1,4加成

(2)稳定性同碳原子隔离二烯烃

(3)键长：;2.杂化轨道理论

(1)碳原子杂化状态：sp2

(2)共价键类型：6个碳氢σ键，

3个碳碳σ键，

4个碳之间形成电子离域

大π键

(3)分子形状：平面型，π键垂直于分子平面

所以，共轭二烯烃不是单、双键相隔结构。

3.分子轨道理论;?4*—?-1.618?

?3*—?-0.618?

?2—?+0.618?

?1—?+1.618?;三、共轭二烯烃反应

电子离域大π键→加成反应特殊性

1.+X2和HX;Cl2;HBr;62%;;;?;37℃;四、累积二烯烃

1.丙二烯结构;2.丙二烯型化合物立体异构;§7-6电子离域和共轭体系

一、共轭效应定义

原子轨道上电子在成键时发生离域，这是原子间相互影响结果，这种影响经过共轭方式传递——共轭效应（Conjugation）。

二、共轭效应特点